氦液滴中羰基硫分子的光解动力学

用时间切片速度成像方法研究了氦液滴中羰基硫(COS)分子的光解动力学. 从共振增强(2+1)电离的CO光谱中发现在氦液滴环境中解离产物CO的转动冷却比振动冷却更有效.利用速度成像采集到的CO (v=0)和CO (v=1)的影像在角分布上都呈现出各向同性的特点. 产物平动能分布的结果表明尽管大部分的平动能都被超流体环境所弛豫, 但振动激发态产物CO (v=1) 的平均平动能比振动基态产物CO (v=0) 的平均平动能高.对羰基硫分子在氦液滴中的光解动力学机理进行了讨论.     

电子激发态CH（C^2Σ^＋）自由基的猝灭速率常数的测定

用２６６ｎｍ激光光解ＣＨＢｒ３分子产生ＣＨ（Ｃ）态自由基，通过测量ＣＨ（Ｃ＾２Σ＾＋→Ｘ＾２Ⅱ）的总荧光信号强度来测定室温下Ｏ２、Ｎ２、ｎ－Ｃ５Ｈ１２、ｎ－Ｃ６Ｈ１４和ｎ－Ｃ７Ｈ１６对ＣＨ（Ｃ２Σ＾＋，ｖ′＝０）的猝灭常数。结果表明，这些碰撞伴侣（Ｏ２和Ｎ２例外）对ＣＨ（Ｘ、Ａ、Ｂ和Ｃ）的反应或猝灭速率常数ｋ存在下列关系：ｋ（Ｘ）〉ｋ（Ｂ）〉ｋ（Ａ）≈ｋ（Ｃ），且烷烃分子对ＣＨ（Ｃ）态的猝灭速率常     

低温基体隔离Mn2（CO）10的紫外激光光解

采用２８０ｎｍ和３５５ｎｍ的脉冲激光作光解光源，由ＦＴＩＲ进行初级产物探测，研究了Ｍｎ２（ＣＯ）１０在低温基体隔离条件下的光解反应。结果表明，在Ａｒ基体中，Ｍｎ２（ＣＯ）１０经２８０ｎｍ激光光解的初级产物主要是Ｍｎ２（ＣＯ）９；而在Ｘｅ基体中还观察到了Ｍｎ（ＣＯ）５的生成；与２８０ｎｍ激光相比，采用３５５ｎｍ激光光解Ｍｎ２（ＣＯ）１０，Ｍｎ２（ＣＯ）９的产率较低。     

应用分子图形学,分子力学,量子化学及静电势研究农药分？…

测定了标题化合物的晶体结构，它是由２个相似结构的化合物分子组成，晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２１，晶胞参数：ａ＝０．８４３１（３）ｎｍ，ｂ＝０．７２９７（１）ｎｍ，ｃ＝２．１８８０（７）ｎｍ，β＝１００．９０（３）°），Ｖ＝１．３２２（１）ｎｍ＾３，Ｚ＝２，应用分子力学程序ＭＭＸ及逐步旋转单键法探讨了它的构型和共它可能的优势构象，还应用ＭＮＤＯ方法计算了电荷分布及ＣＮＤＯ／２方法计算了静电势，结果有     

CH（B~2Σ~－）和卤代甲烷、CS_2、O_2及Ar碰撞过程动力学研究

用四倍频ＹＡＧ激光（２６６ｎｍ）光解ＣＨＢｒ_３产生ＣＨ（Ｂ~２Σ~－）自由基，通过测量自发辐射ＣＨ（Ｂ→Ｘ）的时间分辨信号测得室温下ＣＨ（Ｂ）被卤代甲烷、ＣＳ_２、Ｏ_２及Ａｒ的猝灭速率常数（×１０~（－１０）ｃｍ~３·ｍｏｌｅｃ~（－１）·ｓ~（－１））分别为４．４±０．７（ＣＨ_２Ｃｌ_２）、５．２±０．４（ＣＨＣｌ_３）、５．０±０．７（ＣＣｌ_４）、８．２±０．３（ＣＨＢｒ_３）、７．９±０．７（ＣＳ_２）、０．１９±０．０２（Ｏ_２）及（１．１±０．１）×１０~（－２）（Ａｒ）．结果表明，除Ｏ_２外，其它猝灭剂对ＣＨ（Ｂ）的猝灭速率常数均大于对ＣＨ（Ａ）的。对卤代甲烷分子，猝灭速率常数显示了因Ｃｌ原子数增加而增加的趋势。     

（Z）—3—三苯基锡基—1,1—二苯基烯丙醇的合成,晶体结构和？…

合成并表征了５种新的有机锡化合物，测定了（Ｚ）－３－三苯基锡基－１，１－二苯基烯丙醇的晶体结构。晶体属于Ｐ２１／ｎ空间群，晶胸参数ａ＝１．２３５７（３）ｎｍ，ｂ＝０．９８７４（２）ｎｍ，ｃ＝２．２０８１（２）ｎｍ，β＝９５．２３（３）°，Ｚ＝４，分子结构是以锡为中心的畸变四面体构型，双键为顺式构型，并对其性质进行了研究。     

二甲基二硫醚在248 nm的激光光解

Callear和Dickson曾研究过CH_3SSCH_3在195nm的闪光光解,指出S—S键和C—S键同时断裂,并认为光子的过剩能量在光解碎片中是按统计模型分配的。由于CH_3SSCH_3光解在光化学和环境化学中的重要性,S—S键在生物化学中也有重要的地位,我们用分子束激光裂解碎片的平动能谱仪,研究了CH_3SSCH_3在248nm的光裂解,得到光解碎片的平动能分布。结果表明,S—S键的断裂不符合统计模型。实验装置如前所进。CH_3SSCH_3(Merck Co.)蒸气(～30Torr)在室温下由空气载带,经喷嘴直径0.5mm的脉冲阀,以频率80Hz喷入源室。形成的超声分子束准直后的全     

1,3,3a,5—四苯基—3a,4,5,11—四氢—3H,6H—1,2,4—三唑并（ …

通过２，４－二苯基－２，３－二氢－１Ｈ－１，５－苯并二氮杂Ｚｕｏ与苯甲酰氯苯腙的（２＋３）环加成反应制备了标题化合物，用Ｘ射线单晶衍射仪测定了其晶体结构，晶体属正交晶系，空间群为Ｆｄｄ２．晶胞参数；ａ＝１．７６２８（４）ｎｍ，ｂ＝５．７５１２（１２）ｎｍ，ｃ＝１．０２２７ｎｍ，Ｖ＝１０．３６８（５）ｎｍ＾３，Ｚ＝１６，Ｄｃ＝１．２６２ｇ．ｃｍ＾－３，μ＝０．０７５ｍｍ＾－１，Ｆ（０００）＝４１６０     

锌(Ⅱ)与2,2′-联吡啶胺(dpa)和3-苯丙酸(HPPr)混配配合物的合成、晶体结构及性质表征

合成了锌（Ⅱ）与２，２′－联吡啶胺（ｄｐａ）和３－苯丙酸（ＨＰＰｒ）混配配合物［Ｚｎ（ｄｐａ）（ＰＰｒ）２］·２Ｈ２Ｏ，并测定其晶体结构．晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶胞参数ａ＝１０．５４１（１）ｎｍ，ｂ＝１１．３３３（１）ｎｍ，ｃ＝１１．６９８（１）ｎｍ，α＝９１．００（１）°，β＝９０．９６（１）°，γ＝８８．３８（１）°，Ｚ＝２，２个ＰＰｒ－１羧基上的４个氧原子、１个ｄｐａ上的２个氮原子分别与中心离子Ｚｎ（Ⅱ）配位，构型为畸变八面体．２个结晶水与配体间可能存在着分子内氢键．通过元素分析、ＩＲ、摩尔电导和热重分析表征了配合物的结构．     

266nm激光光解间氟溴苯和对氟溴苯

采用266nm紫外激光对间氟溴苯和对氟溴苯进行了光解动力学研究,在多个角度探测了光解碎片Br和C6H4F的时间飞渡谱(TOF)。从光解碎片的平动能分布P(Et)可以得到：间氟溴苯和对氟溴苯大约有46.8%和41.7%的可资用能分配到碎片的平动能,其余的分配到碎片的内能;且各向异性参数被确定为0.7和-0.4。为了更好地解释实验结果,我们利用从头计算方法对反应体系进行了计算,并与实验结果吻合,由此,我们提出了比较合理的光解机理且对氟原子的取代效应进行了讨论。     

二氯[1,2-二(2-甲酰甘氨酸苯硫基)乙烷]合钯(Ⅱ)的合成和结构

本文首次报道标题化合物的合成和分子结构。该配合物属单斜晶系。空间群为Ｃ２／ｃ。ａ＝１．６３４（２）ｎｍ，ｂ＝０．８０７（１）ｎｍ，ｃ＝２．２２３（２）ｎｍ；β＝１２０．３８（５）。Ｒ＝０．０２５７，ｗＲ２＝０．０６７１。结构测定表明，Ｐｄ（Ⅱ）与硫和氯形成四方平面形配合物。硫原子采取不等性ｓｐ３杂化。在该配合物中未形成Ｐｄ（Ⅱ）－酰胺氮配键     

β─烷氧羰乙基三氯化锡与2─羟基─1─萘醛缩苯胺类席夫碱配合物的合成与结构

合成并表征了１４种β－烷氧羰乙基三氯化锡与２－羟基－１－萘醛缩苯胺类席夫碱配合物。测定了其中β－丁氧羰乙基三氯化锡与２－羟基－１－萘醛缩对甲苯胺席夫碱配合物的晶体结构。晶体属于三斜晶系，Ｐ１－空间群。晶胞参数：ａ＝１．２４８７（６）ｎｍ，ｂ＝１．３５５１（７）ｎｍ，ｃ＝０．９３８５（３）ｎｍ，α＝９２．８５（３）°，β＝１０４．６８（３）°，γ＝７０．４３（４）°，Ｖ＝１．４４６４（１）ｎｍ３，Ｄｃ＝１．３３ｇ／ｃｍ３，Ｚ＝２，Ｆ（０００）＝５８８。配合物为畸变的八面体构型，配体以酚羟基氧原子与锡原子配位，分子内存在着羰基氧原子与锡原子的配键     

二茂铁基正庚基β－二酮的合成及晶体结构

在氢化钠存在下，用乙酰基二茂铁与正辛酸乙酯进行缩合反应，合成了标题化合物ＦｅＣＯＣＨ_２ＣＯＣ_７Ｈ_（１５）（Ｆｃ＝Ｃ_５Ｈ_５ＦｅＣ_５Ｈ_４）．Ｘ射线衍射测定其晶体学数据为：Ｃ_（２０）Ｈ_（２６）ＦｅＯ_２，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝０．５７９０（１）ｎｍ，ｂ＝４．１６３４（４）ｎｍ，ｃ＝０．７６３５（１）ｎｍ，β＝１０１．３９（１）°，Ｚ＝４．最终的偏离因子Ｒ＝０．０５０．结构分析表明，该化合物分子以烯醇式形式存在，通过分子内氢键，形成六元环，环中Ｏ…Ｈ氢键距离为０．１４６ｎｍ．β－二羰基中与正庚基相连接的羰基易于烯醇化。     

环-Phe-His二肽水溶液的激光光解

报导了利用纳秒级激光光解瞬态吸收光谱技术研究环苯丙氨酰组氨酰水溶液光解和光敏化作用过程。发现了该环肽在２４８ｎｍ激光的激励下产生光电离和光解离,光电离和光解离过程发生在苯丙氨酸残基上,生成具有３２０ｎｍ和４１０ｎｍ特征吸收的自由基,光解离发生具有３２０ｎｍ特征吸收的苄基自由基。而具有亲电子性的丙酮能在该环肽的苯丙氨酸残基的苯环上抽取电子,形成３２０ｎｍ和４１０ｎｍ的特征吸收峰,求出了自由基的有关动     

（R）—四氢噻唑—2—硫酮—4—羧酸的合成及其晶体结构

由Ｌ－半胱氨酸盐酸盐与二硫化碳在ＮａＯＨ及ＣｕＳＯ４．Ｈ２Ｏ存在下反应得到（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸，「α」＾２０Ｄ－８７．５°，产率６６％。用Ｘ射线衍射法测得其晶体结构，属正交晶系，Ｐｚ１ｚ１ｚ１空间群，晶体学参数：α＝０．５０２９（２）ｎｍ，ｂ＝０．７７４９９（５）ｎｍ，ｃ＝１．６３００（５）ｎｍ，Ｖ＝０．６３５０（５）ｎｍ＾３，Ｚ＝４。用分子轨道方法研究了该化合物的电子结构，得到其     

三维氢键超分子化合物[H3cth][Fe(CN)6]·3H2O的合成与结构

用内消旋５，７，７，１２，１４，１４－六甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷（ｃｔｈ）和Ｋ_３［Ｆｅ（ＣＮ）_６〕合成了氢键连接的超分子化合物［Ｈ_３ｃｔｈ］［Ｆｅ（ＣＮ）_３］·３Ｈ_２Ｏ．该化合物的晶体属三斜晶系，Ｐ－１空间群，晶胞参数ａ＝０．９３０ ９７（９）ｎｍ，ｂ＝１．０５１ ６０（１１）ｎｍ，ｃ＝１．６３８ ４７（１７）ｎｍ，ａ＝１０１．０７７（２）°，β＝９０．８６０（２）°，γ＝１１１．６７１（２）°， Ｖ＝１．４５６ ４（３） ｎｍ３， Ｚ＝２， Ｒ＝０．０４１５．晶体中质子化的大环四胺与六氰合铁（Ⅱ ）离子之间通过氢键连接成二维层状结构，而水分子所形成的氢键使化合物呈现三维超分子网络．     

NFCl自由基的理论研究

采用分子轨道从头计算方法,研究了ＮＦＣｌ自由基的基态（Ｘ＾２Ａ）和激发态（１＾２Ａ,２＾２Ａ’）,得到了它们的平衡构型和谐振频率,计算确认了第一激发态（１＾２Ａ）,研究表明第一激发态的平衡构型是弯曲构型,而非前人建议的线性构型,实验观察到的位于３００－４００ｎｍ的吸收谱带归属于１＾２Ａ←Ｘ＾２Ａ”跃迁。     

N-苯基-3-(p-氯苯)全氢螺[苯并[b]异■唑7,1′环己烷]-4酮的合成及晶体结构

合成并测定了N-苯基-3－（p-氯苯）全氢螺[苯并[b]异唑7，1-环已烷]-4-酮（3）的单晶结构，晶体分子式C24H26ClNO2,Mr=395.93，晶体属单科晶系，空间群为P21／c，晶胞参数结构的偏离因子R=0．037，Rw=0．039。分子3存在着两个螺六员环（A和B），A环具有通常的椅式构型，B环是扭船式构型。B环和五员异呼吐环C环并连，C环有些扭曲，结构分析结果表明，分子3具有“顺-顺”构型。     

钌联吡啶络合物与脱氧核糖核酸分子相互作用的荧光光谱研究与？…

合成了２苯基（４－溴）咪唑「ｆ」邻菲咯啉（简称ＰＩＰⅢ）新的配体及「Ｒｕ（ｂｐｙ）２ＰＩＰ（Ⅲ）」＾２＋新的络合物,用荧光光谱研究了络合物与小牛胸腺ＤＮＡ分子的结合情况,在ｐＨ７．４,络合物与ＤＮＡ作用后,在５８７ｎｍ（λｅｘ＝４７１ｎｍ）产生很强的荧光峰,其发光强度与ＤＮＡ浓度呈线性关系;     

间-吡啶基紫外光化学中的氢原子解离通道

利用高里德堡态氢原子飞行时间探测技术, 在224～248 nm激发波长研究了间-吡啶基紫外光化学中的氢原子解离通道的动力学过程．氢原子光解碎片产率谱显示在234 nm附近有较宽的吸收．产物的平动能释放较小;在224～248 nm激发波长区间平均〈 fT〉是0.12～0.19．产物的平动能分布显示产物是H＋HC≡C-CH=CH-C≡N,H 3,4-吡啶和H 2,3-吡啶,以H HC≡C-CH=CH-C≡N为主要的氢原子生成通道．氢原子碎片具有各向同性的角度分布．研究结果表明,在紫外电子态激发以后,间-吡啶基经过内转换到电子基态,再经由单分子解离到H HC≡C-CH=CH-C≡N,H 3,4-吡啶和H 2,3-吡啶产物．间-吡啶基的紫外光解机理和以前报道过的邻-吡啶基的紫外光解机理相似．