镍(Ⅱ)-丁二酮肟体系极谱催化波的机理研究

前文报道了钴(Ⅱ)-丁二酮肟(DMG)体系极谱催化波的机理,本文研究的是镍(Ⅱ)-DMG体系的行为.利用 Ni(Ⅱ)-DMG 极谱催化波测定痕量镍的方法在生物及岩矿石中应用较多,且可同时测定痕量镍、钴.对于这两个体系的机理,作者们也往往同时进行研究,但说法不一.迄今为止有四种说法.并且对镍和钴两催化波的异同,也未进行深入的研究.我们在研究Co(Ⅱ)-DMG 体系的同时,对 Ni(Ⅱ)-DMG 体系的机理也进行了较详细的对照的研究.     

西德金属有机化学研究概况

一、引言早在1842年德国人R.Bunsen合成了第一个金属有机化学物卡可砷(As_2(CH_3)_4)。几年之后,E.Frankland合成了一系列二烷基锌化合物。此后的一百多年,特别是近二十多年来,金属有机化学已经成为一个独立的学科而迅速发展。德国(主要是西德)的金属有机化学研究水平是较高的。由于研究金属有机化学而荣获诺贝尔奖金的西德学者有K.Ziegler(1963年)和E.O.Fischer(1973年)。在西德,从事金属有机化学的研究单位很多,本文着重介绍主要研究单位的情况,对其他研究单位则顺便提一下。     

SDS胶束溶液中Ni（Ⅱ）与三联吡啶形成络合物的动力学

近年来,胶束体系中无机反应动力学的研究逐渐增多,已有工作中较多且较有系统地研究的是金属离子与配体形成络合物的反应.我们在前文中曾报导过SDS胶束体系中Ni(Ⅱ)与偶氮染料及Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)与联吡啶络合物形成的反应动力学.本文考察了三联吡啶与Ni(Ⅱ)在水溶液中反应的动力学及SDS胶束存在的影响.三联吡啶是一中性三啮配体,水溶液中Ni(Ⅱ)-Terpy反应的动力学已有研究,这些研究表明,此络合反应遵从Eigen-Wilkins机理.     

动力学光度法测定痕量钒

生物无机化学已初步确认,钒是人体必需元素,因此研究和建立高灵敏度测定方法具有重要意义.催化动力学光度法测定痕量V(V)已有报道,但利用 V(V)的阻抑作用而建立测定V(V)的动力学光度法未见报道.本文研究了硫酸介质中,V(V)对溴酸钾氧化酸性品红反应的抑制作用,建立了测定痕量V(V)的新型动力学光度法.方法灵敏度高,是目前测定V(V)的最灵敏方法之一.     

N,N,N'',N''-四丁基丙二酰胺萃取镧系元素的性能及机理

研究新型萃取剂从硝酸盐介质中萃取分离稀土元素对于后处理工艺具有重要意义.本文报道以甲苯为稀释剂,N,N,N',N'-四丁基丙二酰胺(TBMA)从硝酸盐介质中萃取铈(Ⅲ)、镝(Ⅲ)、铒(Ⅲ)、镨(Ⅲ)、钐(Ⅲ)、铽(Ⅲ)、铥(Ⅲ)、镱(Ⅲ)的机理.考察了硝酸浓度、TBMA浓度、盐析剂浓度以及温度对上述三价镧系离子分配比的影响.得出萃合物的组成主要是三配体配合物M(NO3)3·3TBMA;计算出萃取反应的条件平衡常数、萃取平衡常数.温度效应研究表明萃取反应主要是焓驱动的.对萃取分离系数以及TBMA萃取三价镧系离子的规律进行了初步研究.     

茂铁基多核配合物猝灭*Cr(bpy)3+3发光过程研究

在过去的十年内,过渡金属联吡啶配合物的光物理和光化学过程得到了迅速发展,激发态的形成及其决定因素在几类经典的配合物中得以很好的研究,尤其是对d~3组态Cr(bpy)_3~(3+)和d~6电子组态Ru(bpy)_3~(2+)的研究尤为突出.二茂铁及其衍生物一直是有机金属化学研究的重要对象.其对Cr(bpy)_3~(3+),Ru(bpy)_3~(2+)等发光剂猝灭作用对分子器件的基础研究具有重要意义.为此,本文合成了一系列含茂铁基多核配合物,并研究了其对Cr(bpy)_3~(3+)发光过程的猝灭作用.     

CH(A~2Δ)被O_2,CS_2和环己烷猝灭的速率常数

CH是一种非常活泼的自由基.在燃烧化学中,CH 被认为是起着重要作用的中间产物.cH 自由基还存在于星际大气中.此外,CH 自由基和某些分子反应能产生化学发光.所以研究CH 自由基的动力学行为对于燃烧化学,星际大气化学和化学激光的研究都是很有意义的.基态CH(X~2П)自由基已经被广泛研究过,但激发态CH(A~2Δ)则研究得很少.CH(A~2Δ)的动力学研究始于六十年代.但在八十年代以后才发现有较多的工作报导,主要集中在     

站在生物材料研究的最前沿——美国华盛顿大学生物材料研究小组简介

美国华盛顿大学(Seattle)的生物材料研究小组是全美最大的、在世界上生物材料领域里很有影响的基础研究小组。目前组里有4名教授:Auan S.Hoffman(化学工程师)、Tom A.Horbett(生物化学家)、Buddy B.Ratner(高分子化学家)、PaulYager(生物物理学家),大约有60多名研究生和研究辅助人员。自1970年研究小组成立     

亚甲蓝-三乙酰基丙酮合锰(Ⅲ)配合物体系光敏化引发丙酰胺聚合反应研究

<正> 染料和三乙酰基丙酮合锰(Ⅲ)配合物(Mn(AA)_3)体系,作为聚合过程的引发物质而用于非银盐成像工艺中.Chaberek等在水溶液中研究了硫堇-二乙酰基丙酮合铜(Ⅱ)和铝(Ⅲ)体系,认为首先是金属配合物水解生成的配体发生酮-醇互交,而配体的烯醇式阴离子是引发聚合的活性物质.我们曾报道了硫堇-Mn(AA)_3体系在醇溶液中光敏化引发丙烯酰胺聚合的研究,发现在醇溶液中,敏化引发聚合的活性物质,显然不同于水溶液中的情况.本文研究了亚甲蓝-Mn(AA)_3体系在醇溶液中敏化引发丙烯酰胺聚合,表明它是比硫堇-Mn(AA)_3更为有效的光敏化引发体系.     

Mn(Ⅱ),Fe(Ⅲ)和活性炭对S(IV)液相氧化的催化作用

在金属离子参与下S(Ⅳ)的催化氧化反应是大气含水体系中S(Ⅳ)转化为S(Ⅵ)的重要反应.普遍认为大气中的主要金属元素 Mn,Fe,Cu和 Co对 S(Ⅳ)的氧化有催化作用.尽管 Mn(Ⅰ)和 Fe(Ⅱ)对于 S(Ⅳ)催化氧化的化学动力学已被广泛研究,但至今尚未取得一致的结果;有关Mn(Ⅰ)和 Fe(Ⅱ)催化氧化的协同作用亦是人们争论的问题。本工作在分别研究了Mn(Ⅰ)和 Fe(Ⅱ)对 S(Ⅳ)氧化的催化作用的基础上,进一步考察了 Mn(Ⅰ)和 Fe(Ⅱ)是否存在着协同催化作用.另外,还探讨了Fe(Ⅱ)和活性炭、Mn(Ⅰ)和活性炭对S(Ⅳ)的氧化是否存在着协同催化作用.