过渡金属三乙酰基丙酮配合物与 吨酮三重态之间的电子能量转移作用

本文报道了三乙酰基丙酮金属配合物淬灭 吨酮光化学敏化α-蒎烯异构化反应的方法, 测定由不同中心金属离子构成的乙酰基丙酮配合物的kq, 通过对所测定的kq数值的进一步分析 , 为鉴别由激发态复合物的电子能量移机制和重原子催化学间窜越机制.提供了新的实验数据.     

亚甲蓝-三乙酰基丙酮合锰(Ⅲ)配合物体系光敏化引发丙酰胺聚合反应研究

<正> 染料和三乙酰基丙酮合锰(Ⅲ)配合物(Mn(AA)_3)体系,作为聚合过程的引发物质而用于非银盐成像工艺中.Chaberek等在水溶液中研究了硫堇-二乙酰基丙酮合铜(Ⅱ)和铝(Ⅲ)体系,认为首先是金属配合物水解生成的配体发生酮-醇互交,而配体的烯醇式阴离子是引发聚合的活性物质.我们曾报道了硫堇-Mn(AA)_3体系在醇溶液中光敏化引发丙烯酰胺聚合的研究,发现在醇溶液中,敏化引发聚合的活性物质,显然不同于水溶液中的情况.本文研究了亚甲蓝-Mn(AA)_3体系在醇溶液中敏化引发丙烯酰胺聚合,表明它是比硫堇-Mn(AA)_3更为有效的光敏化引发体系.     

过渡金属三乙酰基丙酮配合物与 吨酮三重态之间的电子能量转移作用

本文报道了三乙酰基丙酮金属配合物淬灭 吨酮光化学敏化α-蒎烯异构化反应的方法, 测定由不同中心金属离子构成的乙酰基丙酮配合物的kq, 通过对所测定的kq数值的进一步分析 , 为鉴别由激发态复合物的电子能量移机制和重原子催化学间窜越机制.提供了新的实验数据.     

三乙酰基丙酮合锰(Ⅲ)的敏化光分解光化学的研究

研究了含硫堇的三乙酰基丙酮合锰(Ⅲ)[简称Mn(AA)₃]溶液的紫外光谱的变化。Mn(AA)₃通过中间体Mn(AA)₂,最终还原形成Mn(Ac)₂。观察了氧对反应的影响。Mn(AA)₃的这一敏化分解还原过程与文献报道的它的直接光解反应是一致的,还讨论了反应机理,并为1100nm处的带,即Mn(AA)₃的电荷转移吸收带提供了新的证据。     

硫堇-乙酰基丙酮锰(Ⅲ)配合物敏化光聚合反应的研究

本文报道在λ>550nm的光波照射下,醇溶液中硫堇-乙酰基丙酮锰(Ⅲ)配合物引发丙烯酰胺的光聚合反应,研究了影响染料褪色,聚合速率的有关因素,并对引发聚合的活性物质进行了讨论。     

过渡金属三乙酰基丙酮配合物与呫吨酮三重态之间的电子能量转移作用

Fry等在苯溶液中研究了三乙酰基丙酮合铁[以下用M(AA)_n表示过渡金属乙酰基丙酮配合物]等金属配合物对各种敏化剂激发态的淬灭反应后,认为有两种最可能的淬灭机制,即经由激态复合物的电子能量转移机制和重原子催化系间窜越机制,如下式所示:     

三乙酰基丙酮合锰(Ⅲ)配合物与硫堇分子间缔合作用的研究

三乙酰基丙酮合锰(Ⅲ)[Mn(AA)₃]是十分有效的烯烃聚合引发基,我们已报道了硫堇敏化的Mn(AA)₃,引发烯烃聚合的工作^[1]。本文证明了Mn(AA)₃与硫堇分子间的缔合作用,即证明了光激发作用之前,基态缔合物的形成。因而有益于阐明这一体系的敏化引发机理。