镍(II)-丁二酮肟体系极谱催化波的机理研究

研究了镍(II)-丁二酮肟(DMG)体系极谱催化波的行为, 这一体系的极谱催化波可用于生物及岩矿中测定痕量镍和同时测定痕量镍、钴, 并对照研究了Co(II)-DMG体系和Ni(II)-DMG体系的机理.     

钴镍与1,2-环己烷二肟络合物的极谱催化波研究

在NaOH-1,2-环己烷二肟-NH₄Cl-NaNO₂体系中,钴镍均能产生灵敏的极谱催化波,在该体系中催化波的峰高与钴镍浓度成很好的线性关系,钴镍的最低检出极限分别为0.02和0.33ppb,对于1ppbCo和50ppb的Ni进行连续测定,其变更系数分别为±2.0％和±2.2％(n=10),本文详细地研究了形成Co、Ni催化波的条件,并初步探讨了机理,提出了可以同时测定痕量Co与Ni的分析方法。     

镍(Ⅱ)-硫代氨基脲体系的络合吸附波

利用Ni(Ⅱ)的络合吸附波测定微量镍,文献曾提出若干体系,但 Ni(Ⅱ)-硫代氨基脲(TSC)体系的络合吸附波尚未见报导。本文对该体系采用单扫示波极谱仪进行了试验,获得了灵敏的极谱波,并用多种方法探讨了该体系的机理,认为该极谱波是具有络合吸附波性质的催化前波。     

用2-QADN2,7-金属络合物示波极谱法同时测定铜镍钴镉

本文研究了2-QADN2,7-金属络合物的极谱特性。在pH9.60的缓冲溶液中,Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)与2-QADN2,7的络合物在-0.37、-0.69、-0.77和-0.82V产生灵敏的极谱波,利用这些波可测定痕量的铜、镍、钴和镉。铜的检测下限为2.0×10~(-8)mol/L,镍、钴及镉的检测下限为5.0×10~(-8)mol/L。提出的方法用于同时测定头发和茶叶中的痕量铜、镍和钴,结果满意。     

吸附伏安法同时测定人发中微量的钴和镍

镍和钴对人的健康有着密切的关系,人发中的微量元素往往能很好地反映出人的健康状况。电化学方法中测定痕量元素有效的阳极溶出伏安法由于镍和钴在汞中的溶解度很小而无法应用。最近报导了利用镍(Ⅱ)-丁二肟(Ni(Ⅱ)-DMG)的螯合物Ni(Ⅱ)A_2在悬汞电极(HMDE)上吸附富集的伏安法测定了水、生物物质和食品中的镍。用线性     

亚硝酸钠-盐酸羟胺-丁二肟体系中的钴镍极谱催化波及其在环境分析中应用

利用丁二肟试剂极谱法测定钴镍已有不少报道,但因镍灵敏度不高,痕量钴镍的连续测定尚有困难。本文发现在标题体系中,钴镍均能产生相当灵敏的催化波,钴镍的检出下限分别可达0.02ppb和0.3ppb,浓度Co在0.04—2.5ppb。Ni在0.5—50ppb范围内与波高成线性关系。在该体系中连续测定环境样品中的钴镍具有灵敏度高、选择性好、方法简便等优点。本文提出了连续测定环境样品中痕量钴镍的方法,并经批量生产考验,结果满意。     

钴-乙二胺-亚硝酸盐体系的极谱催化波研究

本文报道了钴在乙二胺、亚硝酸钠溶液中极谱催化波产生的条件及其在镍盐中杂质钴测定的应用。同时也报道了对这种波形成机理的研究。     

钴（Ⅱ）,镍（Ⅱ）—邻菲罗啉极谱催化前波的机理研究

本文研究了Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与邻菲罗啉的极谱催化前波的反应机理。用多种实验技术,并与Eu(Ⅱ)-邻菲罗啉催化前波的活化桥机理相对比,提出了此两催化前波是电活性络合物的反应机理,也指出了两者之间的不同点。     

钴（Ⅲ）—亚硝基R盐体系极谱波研究及锌电解液中钴的快速测定

提出了一个测定微量钴 (Ⅱ )的极谱吸附波新体系。在pH 9.5的柠檬酸铵底液中 ,钴(Ⅲ ) NRS络合物在 - 0 .5 7V(vs .SCE)有一良好的吸附波 ,二阶导数波峰电流与钴浓度在 0 .0 1～1.2 μg·ml- 1范围内呈线性关系 ,检出限为 5ng·ml- 1。研究了极谱波性质和形成机理 ,应用于锌电解液中微量钴的分析 ,简便快速 ,结果准确     

示波极谱法直接测定水中超痕量钨

本文对钨—溴邻苯三酚红极谱催化波进行了研究,发现体系中加入四乙基碘化铵后,极谱渡高明显增加,体系的稳定性显著提高,检出限达1.8×10~(-11)mol/L。确定了最佳条件,拟定了不经分离富集直接测定水中痕量钨的方法。此外还对极谱波性质进行了探讨,证明该极谱波为配合物吸附催化氢波,讨论了阳离子表面活性物质对催化氢波的作用机理。     

极谱催化波法测定生物组织中痕量钴

钴是人和动物必需的微量元素之一,钴在机体内存留量极少,需高灵敏度的方法才能测得。我们在丁二酮肟-NH_4Cl-NaNO_2体系中试验了钴的极谱催化波,发现在该体系中引入0.001％聚乙烯醇能明显改善波的稳定性,对灵敏度也有适当提高,应用于生物组织中痕量钴的测定,检出下限0.03—0.05ppb(见图1),具有简单快速,灵敏度高的优点。 (一)仪器与试剂 1.JP-IA示波极谱仪(成都仪器厂)。     

NH_3/NH_4Cl中镍(Ⅱ)-丁二肟体系在悬汞电极上电化学还原机理的研究

镍(Ⅱ)-丁二肟(DMG)体系在汞电极上的还原机理至今仍有争议。等提出了Ni(Ⅱ)与DMG形成的配合物Ni(Ⅱ)A_2作催化剂的氢催化波机理。Flora等解释为Ni(Ⅱ)A_2的二电子可逆还原到金属Ni.Nürnberg等认为反应是吸附在电极上的Ni(Ⅱ)A_2的不可逆还原。最近Weinzierl等又提出Ni(Ⅱ)催化DMG在电极上还原,这些研究中对判断机理的重要论据——中间产物及最终产物——却未进行过研究。本文用多种电化学方法对此体系进行了研究,提出了反应的机理。     

钴(Ⅱ)-丁二酮肟体系极谱催化波的机理研究

本文研究了钴(Ⅱ)-丁二酮肟(DMG)在氨性底液(pH9)中极谱催化波的机理.用线性扫描伏安法、循环伏安法和阳极溶出法等方法证明,这催化波的形成是由于吸附在汞电极上的钴(Ⅱ)-丁二酮肟螯合物不可逆地还原到零价的“活性钴”,同时在电极表面的“活性钴”又催化了丁二酮肟的还原.     

电化学分析法测定硒的研究进展

本文综述了国内外电化学分析(极谱和溶出伏安法)测定痕量硒的研究进展,主要包括极谱催化波、吸附波以及阴极溶出伏安法,阳极溶出伏安法,并从反应体系、催化波类型、检出限和电极反应机理等方面进行归纳与评述,展望了硒分析方法的研究方向和发展前景,对进一步研究硒的电化学性质和探索测定硒的新体系有重要参考价值。     

在亚硝酸盐存在下钴（Ⅱ）-中性红络合物的极谱催化波的性质

在0.2 mol.L-1的氨水-NH4Cl(pH 9.5)缓冲溶液中,1.0 mol.L-1NaNO2存在下,钴(Ⅱ)-中性红(NR)络合物于-1.19 V(vs.SCE)处产生灵敏的极谱波,二阶导数波峰电流与钴浓度在2.0×10-8~5.0×10-6mol.L-1范围内呈线性关系,检出限为1.0×10-8mol.L-1。研究了钴(Ⅱ)-中性红(NR)络合物的电极反应机理,证明了该波为不可逆极谱催化波,测得电活性络合物组成为钴(Ⅱ)∶(NR)=1∶1。电活性络合物的中心离子钴(Ⅱ)还原,电子转移数n=2。该方法用于维生素B12注射液和天然水中痕量钴的测定,测得分析结果的RSD(n=6)值均小于0.7%,回收率在98%至101%之间。     

金属-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)络合物的极谱研究(Ⅱ)——钼(Ⅵ)-PAR-NaClO3体系的极谱催化波

有关相络合物极谱催化波的报导颇多,但研究钼与PAR络合物极谱行为的工作尚未见报导。在稀硫酸(pH1.7)介质中,我们观察到,钼与PAR共存时产生一极谱还原波,再引入NaClO₃时,此波灵敏度增加,示波极谱导数波波形尖锐而又对称。本文研究钼(Ⅵ)-PAR-NaClO₅体系极谱催化波产生的条件,应用该体系测定了矿样中的痕量钼。     

催化-分光光度法测定粉煤灰中痕量镍(Ⅱ)

在pH 5 .0的醋酸 醋酸钠缓冲体系中 ,痕量镍 (Ⅱ )对过氧化氢氧化水杨醛肟 (SAO)的显色反应具有催化作用 ,显色程度与Ni(Ⅱ )量在一定范围内呈线性关系。借此建立了一种测定痕量Ni(Ⅱ )的催化光度法。结果表明 :有色溶液的最大吸收波长为 410nm ;方法检出限为 1.6× 10 - 8g/L ;线性范围为 0 .0～ 0 .0 2 5mg/L。本法结合 2 羟基 4 仲辛氧基二苯甲酮肟萃取分离 ,已用于粉煤灰中痕量镍的测定 ,获得满意结果     

锌电解液中痕量钴的示波极谱法测定

利用Ｃｏ（Ⅱ）－丁二酮肟（ＤＭＧ）体系,已建立了一些测钴的高灵敏极谱法,但选择性不高。不经预处理能直接用于复杂锌电解液中痕量钴测定的极谱法,国内尚未报道。本文对丁二酮肟－焦磷酸钾－氯化铵底液中Ｃｏ（Ⅱ）催化波形成的最佳条件进行了研究,提出了直接快速测定锌电解液中痕量钴的新方法。１　主要仪器与试剂ＪＰ－２型示波极谱仪,雷磁２５型ｐＨ计。ＤＭＧ乙醇溶液（质量浓度４ｇ／Ｌ）;焦磷酸钾溶液（２．０ｍｏｌ·Ｌ－１）;氯化铵溶液（２．０ｍｏｌ·Ｌ－１）;明胶（质量浓度１ｇ／Ｌ）;钴标准贮备液（质量浓度１００…     

半微量法快速示波极谱测定微量镍和钴

在单扫描示波极谱仪上,镍和钴的丁二肟络合物极谱催化波有灵敏、稳定及波峰清晰的特点。国内自提出以磺基水杨酸掩蔽铁后,镍钴连续测定在矿石分析中已得到了应用。但我们发现铁(Ⅲ)对镍、钴的测定仍有一定的影响,本文结合区域化探与铁矿中微量镍、     

吖啶红高灵敏催化荧光光度法测定痕量钴(Ⅱ)

在H2SO4介质中,KIO3可氧化吖啶红使之褪色并伴随着吖啶红荧光强度的减弱,但其反应速率较慢。当加入痕量钴(Ⅱ)时,氧化反应明显加快,体系荧光猝灭程度加强,钴(Ⅱ)对该氧化反应具有显著的催化作用。据此建立了一种灵敏度高、选择性好的测定痕量钴(Ⅱ)的催化荧光分析新方法,并研究了该方法的动力学条件。反应体系的激发波长和发射波长分别为530和550nm,催化体系可允许较大量的多种常见离子同时存在。测定钴(Ⅱ)的线性范围为0.3～4.8μg/L,检出限为2.5×10-11g/mL。方法可用于茶叶、人发和面粉等实际样品中痕量钴(Ⅱ)的测定。