聚合物材料结晶度（上）

本文介绍了结晶度概念及IUPAC高分子专业委员会最近有关结晶度各述语的一些规定,几种常用的结晶度测定方法,如X射线衍射、量热法、密度测量、红外光谱法等,对X射线衍射方法作了重点叙述.     

反气相色谱法直接测定聚丙烯纤维的结晶度

<正> 反气相色谱法对聚烯烃的结晶度的测定是一种有效的方法。Guillet等用溶剂溶解聚丙烯涂覆担体,或在低温将样品磨成粉末和担体混合,填充色谱柱,以探针分子的保留时间测定样品的结晶度。我们用直径较小的色谱柱使温度迅速平衡,实验得到了Guillet关系式的外推项。将纤维剪成粉状测定,重复性尚好,不同的探针分子、柱长和聚合物含量对测定的影响不大,结果与密度法或X光法相近。     

聚乙烯结晶度的测定

结晶度是高聚物性质上很重要的一个指标,它和高聚物的熔点(软化点),Young’s模量,表面硬度,透气性以及化学稳定性等等许多物理的和化学的性能都有关系。随着高分子化学的发展和生产实践的需要,人们想出了许多种定量测定结晶度的办法,例如X-射线法、红外光谱法、密度法(比容法)等等。可惜由于种种原因,这些由不同方法测定所得到的结果还未能完全一     

聚对苯二甲酸乙二酯的非等温结晶行为

用付里叶变换红外光谱法、示差扫描量热、广角Ｘ 射线衍射和密度法等手段，研究了聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）的非等温结晶行为．在１１０℃以上，ＰＥＴ的结晶度随温度的升高而增加；在１６０～２３０℃温度区间，ＰＥＴ的结晶度随温度的升高变化不大．但在其后的降温过程中，其结晶度显著增加．从高温缓冷试样的结晶度明显地比淬火试样的高．实验结果有力地支持了高聚物在结晶前链的折叠就已经形成的观点．     

二维红外光谱法分析纤维素

采用二维红外光谱法分析纤维素。在293~393K范围内,分别测定脱脂棉纤维的一维红外光谱、二阶导数红外光谱和去卷积红外光谱。结果表明:脱脂棉纤维中的α-纤维素在559cm-1有一个的红外特征吸收峰,β-纤维素在893,1 206,1 235cm-1处有红外特征吸收峰;随测定温度的升高,559cm-1处红外吸收强度降低,893,1 206,1 235cm-1处红外吸收强度增加。进一步采用二维红外光谱研究温度对于脱脂棉纤维结构的影响,结果表明:随测定温度的升高,脱脂棉纤维红外特征吸收峰强度增加的顺序为893cm-11 235cm-11 206cm-1559cm-1。     

结晶及拉伸取向对聚对苯二甲酸乙二酯纤维分子运动的影响

用声频共振法在 100—430°K温度范围内研究了结晶及拉伸取向对 PET纤维分子运动的影响。在研究的温度范围内PET出现两个转变,243°K(β_c),354—383°K(α_a)。拉 伸使α_a转变显著移向高温,而β_c转变基本上不随拉伸比改变,这说明PET纤维的拉伸主要改变了非晶区分子链间的相互作用。 根据高柳的力学模型及建议的方法从α_a及β_c转变的损耗模量峯值计算了PET的“结晶度”,说明用密度法测得的结晶度反映了晶区与晶区缺陷部分的总和。     

不同纺速PET纤维的红外光谱

用红外光谱研究了纺速对PET纤维结晶度和取向度的影响。发现PET纤维的结晶度和取向度均随纱速的增加而增加,且结晶度和取向度与纺速关系曲线的斜率都在纺速3,300m/min处出现明显改变。表明纺速低于3,300m/min的纤维,随纺速增加以增加纤维取向度为主,而高于3,300m/min的纤维,则以增加结晶度为主.认为纺速为3,300m/min的PET纤维中中介态趋于饱和,因而易于诱发结晶。X射线衍射及DSC测试结果均与此相符。     

不同纺速PET纤维的红外光谱

用红外光谱研究了纺速对PET纤维结晶度和取向度的影响。发现PET纤维的结晶度和取向度随纺速的增加而增加,且结晶度和取向度与纺速的关系曲线的斜率都在纺速3300m/min处出现明显改变。表明纺速低于3300m/min的纤维随纺速增加以增加纤维的取向度为主,而高于3300m/min的纤维则以增加结晶度为主。认为纺速为3300m/min的PET纤维中中介态趋于饱和,因而易于诱发结晶。X-射线衍射与DSC测试结果均与此相符。     

退火温度和时间对PET高卷速拉伸变形丝熔化与结晶行为的影响

本文用DSC和密度法研究了高卷速拉伸变形丝(DTY)的熔化与结晶行为。定量地测定了不同温度迟火5分钟急冷后的试样,在DSC曲线上出现的各转变峰温和热焓随退火温度变化的规律,找到了DSC测定的熔化热焓和密度法测定的结晶度之间的对应关系。从试样在熔化峰温退火→冷却结晶→再扫描和在熔化峰温→继续扫描两种方式在DSC曲线上所表现的熔化与结晶行为,探讨了试样在熔融状态退火冷却结晶后再扫描出现双熔化峰的原因,继而研究了试样在熔化峰温的退火时间对结晶完善程制的影响。     

静电纺丝法制备MgO纳米纤维

以聚乙烯醇(PVA)作为络合剂与醋酸镁反应制得前驱体，采用静电纺丝法制得聚乙烯醇(PVA)／醋酸镁复合纤维，经焙烧后得到分布均匀、具有较高比表面积和多孔结构的。MgO纳米纤维．对所制得的纳米纤维的结晶度、纯度和表面形貌，分别采用X射线粉末衍射、差热一热重分析(TG-DTA)、红外光谱(IR)、扫描电镜(SEM)等分析测试手段进行了表征．结果表明，煅烧温度对纳米纤维的结晶度和形貌有很大影响．     

高密度聚乙烯/全同立构聚丙烯共混物超拉伸纤维的热行为与力学行为

用热拉法制备了高密度聚乙烯(HDPE)/全同立构聚丙烯(iPP)共混物超拉伸纤维,研究了拉伸比对其热行为及力学行为的影响,随拉伸比增加,纤维中HDPE与iPP的结晶度增大,熔融温度升高、熔程变宽;纤维中HDPE与iPP的结晶度低于其纯组分,熔融湿度与熔程基本不受组分比的影响,随拉伸比增加,纤维的模量增高,以HDPE为主的纤维的拉伸强度增大,以iPP为主的纤维拉伸强度增至一定值后,不再随拉伸比增加而增大,并有下降趋势。     

微波辐射法合成SAPO-5分子筛中硅铝比对产物结晶度和甲苯吸附性能的影响

采用硅溶胶作硅源, 用微波辐射法在酸性条件下(pH=4.5-5.0)合成了SAPO-5分子筛, 利用X射线衍射(XRD), 傅立叶变换红外光谱(FT-IR), 扫描电镜(SEM)和Brunauer-Emmett-Teller (BET)比表面积分析对样品的结晶度、形貌和比表面等进行表征, 考察了晶化原料硅铝比对分子筛结晶度和晶体颗粒长径比(c/a)的影响, 测定了分子筛对甲苯的吸附性能. 结果显示, 采用微波辐射法合成的SAPO-5分子筛, 在硅铝摩尔比为0.50附近生成产物的结晶度最好, 晶体颗粒的长径比最小(约为1.0). 尽管不同硅铝比条件下得到的样品比表面测定结果变化不大, 但对甲苯的吸附实验显示, 在硅铝比为0.50时样品的吸附速率和饱和吸附量均达到了最大值. 这与表征所得的结晶度和长径比的变化一致, 即结晶度好,长径比小的SAPO-5分子筛具有更好的甲苯吸附性能.     

基于铜(Ⅱ)-尼古丁配合物的形成火焰原子吸收光谱法间接测定烟草中尼古丁含量

在pH 6.1～6.3的介质中,尼古丁和铜(Ⅱ)形成配合物,经反相高效液相色谱法确认配位比为2比1,并用红外光谱法、差热失重分析法对配合物进行了表征。提出了通过用火焰原子吸收光谱法测定络合反应剩余铜的量来间接测定尼古丁的方法。     

八面沸石骨架中空穴结构的红外光谱研究

介绍了一种用红外光谱测定八面沸石空穴结构含量的定量方法,讨论了物理吸附水和NH_4~+对测量的干扰及其消除办法,并测定了不同来源的各种八面沸石的XRD相对结晶度和空穴含量,发现沸石样品的相对结晶度与空穴之间无直接关系,空穴含量很高的样品仍能保持良好的相对结晶度。     

红外光谱法测定聚丙烯等规度

用红外光谱法测定聚丙烯等规度已经许多年了。但是,某些作者所选择的一些定量谱带的物理意义不同,所获得的结果彼此无法比较。根据我们的实验也证明了有些报导中选择的定量谱带和内标谱带是不恰当的,测定的结果误差太大。因此,在应用红外光谱测定聚丙烯等规度中,多年来遇到了不少困难。本工作期望能够比较合理地选择谱带,正确地理解用红外光谱法测定的等规度的物理意义,以便能够独立地将红外光谱法快速准确地应用于聚丙烯等规度     

三氯化硼中硼同位素天然丰度比的红外光谱测定

配合激光分离硼同位素,用自制的BCl3,在氟油脂玻璃系统中,依据~(11)BCl_3和~(10)BCl_3的ν_3谱带强度用红外光谱法测定了硼同位素的天然丰度比.在控制已知杂质量的情况下,对杂质和谱带重叠的干扰采用一般基线加校正或选取改良基线这样两种方法,获得的结果(4.01和4.00±0.05)接近于质谱法测定值。     

差示扫描量热法测定聚乙烯结晶度的不确定度评定

采用差示扫描量热法(DSC)测定聚乙烯(PE)的结晶度，讨论了测定PE熔融焓过程中由测量重复性、称量过程及PE本身结构的不均匀性等因素所带来的不确定度分量，计算了测定PE熔融焓的合成标准不确定度及扩展不确定度和测定PE结晶度的扩展不确定度。采用Dsc法测定高密度聚乙烯(HDPE)和低密度聚乙烯(LDPE)结晶度的扩展不确定度均小于l％。     

红外光谱法测定环氧树脂的环氧值

介绍了用红外光谱法测定环氧树脂的原理、试验条件和允许差,以及该方法在环氧树脂及其预浸料质量控制方面的应用。     

红外光谱法测定异氰酸酯的封闭率

依据Beer-Lambert定律两种基团的吸收值之比与其相应的质量比成比例的原理,采用红外光谱法测定异氰酸酯加成物中两种官能团的吸收值比值,从而测定体系中异氰酸酯的含量,并最终计算出异氰酸酯的封闭率。实验结果表明,红外光谱法测定异氰酸酯的封闭率快速准确。     

有机锡缩聚物荧光染料的合成及结构表征

有机锡缩聚物荧光染料是近几年开始研究的、具有广泛应用前景的高分子材料。本文用界面缩聚法,将二烷基二氯化锡与几种染料单体反应合成了一系列有机锡缩聚物荧光染料。探讨了聚合条件,例如两相单体浓度比,搅拌反应时间、pH值等对聚合反应产率的影响。测定了聚合物的溶解性质,并用红外光谱法对聚合物进行了结构表征和测定了染料的热稳定性。