降温速率对高密度聚乙烯在全同立构聚丙烯上附生结晶的影响

用欠焦电子显微术和电子衍射技术研究了降温速率对高密度聚乙烯（ＨＤＰＥ）在全同立构聚丙烯（ｉＰＰ）上附生结晶的影响．ＨＤＰＥ在高取向ｉＰＰ基质膜上的附生生长仅发生在ＨＤＰＥ与ｉＰＰ的直接接触面上，存在一临界附生层厚度，超出这一厚度的ＨＤＰＥ与ｉＰＰ无取向附生关系．降温速率不影响附生层内的ＨＤＰＥ与ｉＰＰ的附生结构关系，但对ｉＰＰ基质膜上附生生长的ＨＤＰＥ的厚度，即ＨＤＰＥ的临界附生层厚度有明显影响．在缓慢降温（０．５℃／ｍｉｎ）条件下，ＨＤＰＥ在ｉＰＰ上的附生层厚度约为１００ｎｍ．而室温空气降温条件下，ＨＤＰＥ在ｉＰＰ上的附生层厚度则为２５０ｎｍ．     

聚丙烯/高密度聚乙烯高取向共混物的附生结晶

<正> 最近,聚合物之间的附生结晶引起人们的极大兴趣和关注。附生结晶是一种结晶物质在另一种结晶物质上的取向生长,二者之间有特殊的作用。这种附生作用对结晶聚合物共混体系的形态结构和性能有极为重要的影响。本工作以电子显微镜方法研究熔体拉伸直接导致等规聚丙烯(iPP)和高密度聚乙烯(HDPE)共混物附生结晶。     

聚丙烯／氯化聚乙烯共混物的形态结构

 用透射电子显微镜方法研究了聚丙烯（ｉＰＰ）和氯化聚乙烯（ＣＰＥ）共混物溶液浇铸膜的形态结构．共混物中ＣＰＥ含量≤７０％时不妨碍ｉＰＰ球晶两种结构（交叉结构和条状结构）区域的生成．在ＣＰＥ含量≥８０％时，分散相ｉＰＰ形成近乎直角（８０°）交叉的稀疏的片晶网络．在共混物的全组成范围内，ＣＰＥ结晶在ｉＰＰ片晶上附生生长，二者结晶Ｃ轴的交角为５０°     

高密度聚乙烯共混调控烯烃嵌段共聚物拉伸性能

通过熔融共混法制备了高密度聚乙烯(HDPE)与烯烃嵌段共聚物(OBC)的共混物,研究了HDPE含量对共混体系结晶和拉伸行为的影响.实验结果表明,共混物熔体存在相分离.结晶时两组分互相影响,出现共结晶现象.共混物具有优异弹性回复与高断裂伸长率,而拉伸模量与断裂强度随着HDPE含量增加而逐渐增大.借助Slip-link橡胶弹性理论对应力应变曲线进行了分析,发现拉伸曲线可以很好的用理论模型进行拟合.将共混物的微观结构变化同模型参数进行了对比,建立了共混物结构和性能的有效关联.     

高密度聚乙烯/丁基橡胶共混体系形态与性能的研究

高密度聚乙烯(HDPE)与丁基橡胶(IIR)共混后,耐环境应力开裂性(ESCR)和抗冲击强度得到了提高。当IIR含量小于50％时,共混物中HDPE的晶格、结晶度、熔点保持未变。随IIR含量的增加,进入HDPE片晶间无定形区域的IIR量增加。少量IIR链段沿HDPE片晶厚度方向把一些片晶连接起来,共混物的抗冲击强度和ESCR因而获得显著提高。     

高强超赶忙高密度聚乙烯／聚丙烯共混物性能与微相分离结构的研究

在常规注射过程中,难以获得超高性能的共混体系注射制伯,已有的研究表明,采用高剪 射 ,可以抬高共混体系的最低临界相容温度曲线（ＬＣＳＴ０的位置,啬相容性。当溶体进入模具后,冷却的同时相容性下降,开始相分离,相分离程度发展到某一程度即可获得高性能的制件,对于高密度聚乙烯（ＨＤＰＥ）、聚丙烯（ＰＰ）两组分均为结晶型聚合物的共混体系,由于其相形态与结晶形态相互制约、竞争,微相分离程度难以控制。因此对其液     

γ-辐射对聚丙烯及聚丙烯/聚乙烯共混物结晶熔融行为的影响

<正> 近年人们对于聚丙烯(PP)辐射效应的研究与日俱增,主要目的在于寻求增强PP辐射稳定性的有效途径。迄今为止文献报道的方法有:添加小分子游动剂(mobilizing addi-tives)、抗氧剂、多官能团单体等,笔者曾研究过不同晶型和含少量聚乙烯(PE)链     

聚丙烯/聚乙烯共混物的辐射凝胶生成动力学研究

本文研究辐照PP/HDPE共混物的溶胶生成分数s与辐照剂量R的关系,结果表明适用于某些纯聚合物辐射交联规律的Charlesby-Pinner关系式和陈-刘-唐关系式皆不适用于PP/HDPE共混体系。张万喜等人曾研究过许多纯聚合物的辐射交联,提出裂解度正比于R~β的假定,β是与高分子结构相关的参数,这个假定可与大多数聚合物的辐射交联实验数据符合。同样的假定被应用于本文的共混体系,不同的是根据共混物结构特点对R~β项进行了必要的修正,即共混物的R~β=∑f_iR~(βI),其中f_i,β_i分别为共混物第i组分的重量分数及β值。用修正后的R~β处理辐照PP/HDPE共混物的实验数据,R(s+√s)～R~β,有很好的线性关系。     

全同立构聚丙烯晶体结构的对称性研究

本文利用对称理论,研究了全同立构聚丙烯的α(型)晶及β(型)晶的可能的晶体结构.1.推导了与C2/c空间群有关的有色空间群,研究了聚丙烯分子链在它们中的排布,得出其中5种是聚丙烯α(型)晶晶体结构可能存在的空间群;2.从晶畴理论出发,得出具有Cc空间群与P2_(1/c)空间群的两种晶畴共存于一个体系中,3.聚丙烯β(型)晶的晶体结构的可能排列方式是聚丙烯分子链按R型晶胞的半无规排列。     

苯乙烯对高密度聚乙烯的扩散聚合行为研究

针对苯乙烯(St)对高密度聚乙烯(HDPE)的扩散聚合行为,及其产物粒子中聚苯乙烯(PS)的分布和形态特征进行了研究.结果表明:在70~90℃的扩散温度条件下,St对HDPE的扩散行为符合Fickian扩散的特征,且在90℃下当引发剂的过氧化苯甲酰(BPO)添加量在St的0.5 wt%~1 wt%之间时,HDPE粒料中PS含量将达到11 wt%,而当BPO大过量添加至5 wt%时PS的含量将达到16 wt%左右的最大值;无论BPO的添加量如何改变,HDPE粒料中的PS分布曲线均呈M形的形态,其峰值出现在距粒料表面200μm附近的区域且和HDPE粒料的结晶结构有关,但在HDPE粒料中生成的所有PS分散相的平均尺寸均小于100 nm;BPO添加量为0.5 wt%的体系即使在熔融挤出后,其PS分散相也仅略微发生聚集而不发生显著的聚并,呈现出一种类似于糍米团的复合结构,且其尺度分布在数十至200 nm的范围内;在BPO添加量为0.5 wt%的体系中,PS分散相和HDPE基体之间存在着良好的相互作用,不仅在其伸长率达到600%时仍未断裂,而且在各点上的拉伸应力值均大于纯HDPE,对制备HDPE/PS纳米合金或其他HDPE改性材料应为较理想的条件     

Vibration-dependent Crystal Form of Isotactic Polypropylene under Nonisothermal Crystallization

A study concerning the effect of vibration on the crystal structure and morphology for isotactic polypropylene(iPP) was conducted. The crystallite size. crystal structure and crystallinity of iPP under or without vibration treatment were investigated by means of differential scanning calorimetry(DSC) and wideangle X-ray diffraction(WAXD). The results reveal that the crystallinity of the vibrated samples decreases at a high cooling rate, but it remains constant at a low cooling rate because of the chain relaxation of iPP. It has been found that vibration obviously increases the content of β-form of crystal phase and the amount of β-crystal mainly depends on the vibration amplitude.     

Effect of Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane and Sorbitol on Properties of Isotactic Polypropylene

Isotactic polypropylene(iPP) was modified by the introduction of polyhedral oligomeric silsesquio- xanes(POSS) and 1,3:2,4-bis(3,4-dimethylbenzylidene)sorbitol(DMDBS). Chemical combination of (3-mercapto)- propyl-heptaisobutyl POSS with DMDBS(POSS-DMDBS), and physical mixing of DMDBS with octaisobutyl POSS (iso-POSS/DMDBS) or trisilanolisobutyl POSS(tri-POSS/DMDBS) were applied respectively to modifying iPP, and the effects of POSS and DMDBS on crystallization, rheological and mechanical properties of iPP were systematically investigated. The results indicate that iso-POSS/DMDBS and tri-POSS/DMDBS were more effective than POSS-DMDBS on the improvement of the crystallization behavior of iPP due to the higher crystallization temperature, while the crystallinity of iPP containing POSS-DMDBS was enhanced, approximately approached to that of iPP containing tri-POSS/DMDBS. The tensile strength of iPP with POSS-DMDBS was significantly increased from 34 MPa to 40 MPa, as high as that of iPP with iso-POSS/DMDBS. The different effects caused by the specific interaction between POSS and DMDBS could possibly be applied in the modification of iPP.     

等规聚丙烯/聚丁烯-1釜内合金的结构与性能

高分子材料的组成、 组分分布及链结构与宏观性能紧密相关. 因此, 分析多组分釜内合金材料的链结构特点与性能之间的关系至关重要. 采用升温淋洗分级的方法对两种采用序贯两段聚合原位合成的等规聚丙烯/聚丁烯-1(iPP/iPB)釜内合金在-30 ℃~140 ℃温度范围进行分级, 采用核磁共振波谱仪、 傅里叶变换红外光谱仪、 差示扫描量热仪和凝胶渗透色谱仪等表征了级分的链结构及序列分布、 热行为、 分子量(M_w)及分子量分布(M_w/M_n)等. 结果表明iPP/iPB合金主要由5种级分组成, 高等规聚丁烯(iPB)为主要组分, 同时含有少量的丁烯-丙烯嵌段共聚物(PB-b-PP)和等规聚丙烯(iPP)等. 随淋洗温度升高, PB-b-PP级分中PP嵌段长度逐渐增加, PB嵌段长度逐渐减小; 在相同的淋洗温度, 合金B的嵌段共聚物级分中PP嵌段较长且结晶较完善; 合金B中iPB组分及嵌段共聚物组分含量较高, 使得合金B具有较高的拉伸强度、 弯曲强度、 优异的抗冲击性能、 较高的维卡软化温度及较快的晶型转变速率.     

Surface Reaction of Ozone at High Concentration with Isotactic And Syndiotactic Polypropylene

The surface reaction of isotactic and syndiotactic polypropylene (I-PP and S-PP) films with ozone was studied with FT-IR spectroscopy with differential scanning calorimetry (DSC) and making use of 2,2,4-trimethylpentane as a model compound of PP chain segment. I-PP and S-PP were found reactive toward ozone, and it was found that I-PP being more crystalline than S-PP, reacts more slowly with O₃. In fact, the pseudo first rate constant of I-PP with ozone was k’_I-PP = 8.0 × 10^?6 s^?1 while that of S-PP with ozone k’_S-PP = 1.3 × 10^?5 s^?1. However, the DSC study has shown that the ozone attack on I-PP or S-PP films is not selective and simultaneously destroys the amorphous and the crystalline phases. The ozone treated I-PP and S-PP films are much less resistant to the combined thermal and oxidative degradation reaction than the unexposed films. Thus, ozone is a naturally occurring pollutant at the soil level which accelerates the ageing of I-PP and S-PP materials.     

HDPE/PP共混物在振动剪切作用下的力学性能与形态控制

采用高剪切引起的相容与振动剪切保压方式控制共混物的形态,结果表明,当共混体系中HDPE/PP为92/8时的试样拉伸强度为97.1MPa,而80/20试样的缺口冲击强度为45.5kJ/m₂,较静态试样分别提高4.3倍和9.5倍.采用振动剪切注射技术可以针对某一组分获得高强度、高韧性的HDPE/PP共混制件.     

原位傅里叶变换红外光谱跟踪等规聚丙烯在升温过程中的构象变化

自从 Natta[1]首次成功合成高分子量的等规聚丙烯 (i PP)以来 ,红外光谱就被广泛地应用于 i PP的组成和结构的表征[2～ 13] .1 988年 ,Hendra等[3] 采用逐步升温方法 ,静态观察 i PP红外光谱的构象规整谱带随温度的变化 ,发现当温度高于 1 35℃时 ,i PP分子链的活动性增加 ,样品的凝聚态结构发生了明显的变化 .然而 ,他们却未能找出产生这一现象的直接原因 .本文利用快速升温傅里叶变换红外光谱(FTIR)在线跟踪 i PP大分子在升温过程中的分子构象变化 ,并结合其它实验手段 ,阐明了上述现象来源于 i PP非晶区螺旋序列的无序化 .1　实…     

Advantage of Preserving Bi-orientation Structure of Isotactic Polypropylene through Die Drawing

The isotactic polypropylene(iPP) usually shows a unique parent-daughter lamellae structure in which the parent and daughter lamellae are against each other with a near perpendicular angle(80° or 100°). Inducing a high fraction of oriented cross-hatched structure in iPP during processing is desirable for designing the bi-oriented iPP products. We processed a commercial iPP via tensile-stretching and die-drawing to evaluate the structural evolution of oriented parent-daughter lamellae. It turned out that the die-drawing process had an advantage in attaining a high fraction of oriented cross-hatched structure of iPP, as compared to the free tensile stretching. Besides, the presence of α-nucleating agents affected the formation of oriented parent-daughter lamellae in the die-drawn samples whereas such influence diminished in the free stretched ones. It was found that the confined deformation inside the die led to the well-preserved oriented cross-hatched structure in the die-drawn iPP.     

高密度聚乙烯结晶行为的Rayleigh散射研究

研究了高密度聚乙烯在结晶成核剂──二苄叉山梨醇存在下的Ｒａｙｌｅｉｇｈ散射特征，证明了棒状结晶的存在。讨论了成核剂对结晶的影响，计算了棒晶的棒长和半径。     

高密度聚乙烯的熔融支化及其对性能的影响木

在引发剂过氧化二异丙苯、二官能度单体新戊二醇二丙烯酸酯和自由基活性调控剂二甲基二硫代氨基甲酸锌的存在下,使高密度聚乙烯进行熔融支化反应.研究表明,转矩曲线上的反应峰顶对应最佳反应时间,由此获得了凝胶量低的长链支化高密度聚乙烯.熔融支化反应使聚乙烯的分子量分布变宽,其支化程度随单体含量的增加而增大,呈现出更加明显的剪切变稀行为;长链支化结构的引入使改性聚乙烯的结晶度降低,长支链的成核作用使起始结晶温度增加,球晶尺寸明显减小.改性聚乙烯的支化程度和大分子拓扑结构的变化对耐环境应力开裂性能的影响显著,当单体含量超过0.6 phr时,长链支化分子形态从类似不对称星形转变为梳形,使得高密度聚乙烯的耐环境应力开裂时间产生突变,达1000 h以上,同时强度、模量和冲击韧性均得到明显提高.