羧酸桥联镍(Ⅱ)四氮杂环配合物的合成、晶体结构与磁性

以对苯二甲酸根为桥联基团合成了一个新的镍(Ⅱ)四氮杂环羧酸桥联配合物[Ni(L)tp]∞(L＝5-苯甲基-4,6-二甲基-1,3,7,10-四氮杂环十四烷). X射线单晶衍射结果显示, Ni(Ⅱ)离子呈扭曲的八面体构型. 每个对苯二甲酸阴离子tp2-按照反式单齿桥联的模式连接两个Ni(Ⅱ)离子, 每个Ni(Ⅱ)离子反式桥连两个tp2-配体, tp2-和Ni(Ⅱ)离子交替排列形成一维链状配位聚合物. 磁性研究结果表明, 配合物的χmT在低温时略有减小, 根据结构分析将其归因于链内tp2-传递的弱反铁磁耦合和八面体Ni(Ⅱ)的零场分裂.     

草酸桥联双核Ni(Ⅱ)配合物的合成、光谱和结构

合成并表征了两个含有不同阴离子的双核镍(Ⅱ)配合物{[(tacn)Ni(H~2O)]~2(μ-C~2O~4)}I~2·2H~2O(1)和{[(tacn)Ni(H~2O)]~2(μ-C~2O~4)}(ClO~4)~2·2H~2O(2)(tacn=1,4,7-三氮杂环壬烷)。晶体结构分析表明这两个配合物中,两个Ni离子通过草酸根桥联,每个Ni离子还与一个大环配体tacn上的三个氮原子和一个水分子配位形成变形八面体结构。结晶水和配位水之间通过氢键相连。在紫外-可见区测定了配合物的固体反射谱和溶液吸收谱。     

含羟基环多胺金属配合体系切割DNA及其体外抗肿瘤活性研究

研究了3-羟基-1,5,8-三氮杂环癸烷(L1)和3,13-二羟基-1,5,8,11,15,18-六氮杂二十元环胺(L2)与Ni(Ⅱ),Ca(Ⅱ),Co(Ⅱ),Cu(Ⅱ)离子在不同配比下与质粒pBR322DNA及肝癌细胞BEL-7402的相互作用情况.发现L1的单核体系和L2的双核体系能有效地将超螺旋DNA同时切割得到切口开环型和线型DNA,并对BEL-7402表现出明显的生长抑制作用.     

金属—血清白蛋白的结构研究——Ⅵ.等离子点附近HSA和BSA中Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)金属中心的结构

本文用紫外光谱研究了等离子点附近HSA或BSA (?)Cu(Ⅱ)或Ni(Ⅱ)金属中心的结构。结果表明:在pH4.0～5.3时,Cu(Ⅱ)—HSA配合物在低浓度时独具五配位的四方锥构型,高浓度时(>10~(-4)mol·1~(-1))为四配位的四方平面构型,Cu(Ⅱ)—BSA、Ni(Ⅱ)—BSA在上述pH范围内均只存在四方平面构型。Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)结合位置与生理pH下的相同,均在白蛋白的N端三肽段上,与Asp~1的α-NH_2、His~3的咪唑基N及两个去质子肽氮配位,Cu(Ⅱ)在HSA中的第五结合基团为Asp~1的羧基。本文还对上述pH效应进行了讨论。     

具有非正规自旋态的氮氧自由基桥联双镍配合物的合成、表征和磁性研究

合成了4种氮氧自由基桥联的五氟丙酸镍双核配合物[Ni(pfpr)₂]₂NITR·nH₂O.对该配合物进行了元素分析和热重-差热分析,测定了红外光谱、紫外-可见光谱、电子顺磁共振和摩尔电导。讨论了配合物的结构,测量了[Ni(pfpr)₂]₂NITPhCl·4H₂O和[Ni(pfpr)₂]₂NITPhOMe·4H₂O的变温磁化率(4～300K),表明配合物具有非正规自旋态的Ni(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)-Ni(Ⅱ)三核体系的磁行为。通过与理论公式拟合,得到交换积分J值分别为-152.8cm^-1和-174.6cm^-1,表明镍-自由基-镍之间有较强的反铁磁相互作用。     

ABTT浊点萃取分光光度法测定水样中镉

利用非离子表面活性剂Triton X-114在温度高于其浊点时形成相分离行为,建立了浊点萃取-分光光度法测定水样中痕量镉的新方法,优化了以1-偶氮苯-3-噻唑-三氮烯(ABTT)为显色剂,Triton X-114浊点萃取富集痕量镉的实验条件.在最大吸收波长λ=520 nm,其表观摩尔吸光系数为6.84×105L·mol...     

三氮烯类试剂在光度分析中的应用(述评)

对已报道的各种三氮烯类试剂在光度分析中的应用进行了综述。着重介绍了用Cadion,Cadion2B、DNAAB、2,2′-diCl-DNAAB、Sulfarsen和Cadion IREA等试剂光度测定Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Au(Ⅲ)、Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、CN~-、S~(2-)等离子的主要条件。分析了三氮烯类试剂用作光度分析显色剂的特点。引用文献100篇。     

四(1-烯丙基咪唑)二异硫氰酸镍的合成、结构及电化学性能研究

合成了配合物Ni(Aim)4(SCN)2(Aim=1-烯丙基-1H-咪唑),并采用X射线单晶衍射仪测定了其晶体结构。配合物属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:a=0.883 90(18)nm,b=0.953 90(19)nm,c=1.051 5(2)nm,α=70.22(3)°,β=65.29(3)°,γ=86.66(3)°,V=0.754 3(3)nm3,Z=2。在配合物中,每个Ni(Ⅱ)原子分别和来自4个Aim配体的4个氮原子、2个异硫氰酸根的2个氮原子配位,形成八面体配位结构。在晶体中,分子通过C-H…N分子间弱相互作用沿a轴形成一维锯齿结构。电化学研究显示配合物中Ni2+/Ni对的氧化还原是一个准可逆过程。     

氰基桥联的Fe_2Ni双之字链的合成与磁性（英文）

利用四氰基构筑单元和不同位阻的吡啶类配体,合成了3例氰基桥联的FeⅢ2NiⅡ链状化合物。化合物{[Fe(bpy)(CN)4]2[Ni(bp)2]·2H2O}n(1)(bpy=2,2′-联吡啶;bp=4-苯基吡啶),{[Fe(bpy)(CN)4]2[Ni(papy)2]·H2O}n(2)(papy=4-(苯基氮烯)吡啶)和{[Fe(bpy)(CN)4]2[Ni(azp)]·4H2O}n(3)(azp=1,2-二(吡啶-4-基)二氮烯)均为双之字型的链状结构。磁性测试表明化合物1～3均表现为链内的铁磁相互作用。化合物1表现出单链磁体行为,有效能垒为10.9 K。     

四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配合物[Ni(TIM)]X催化BrO 氧化双有机底物的振荡反应

本文报道了四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配人事物[Ni(TIM]X[TIM为2,3,9,10-1,4,8,11-甲氮杂环十四-1,3,8,10-四烯;X=(ClO~4)~2,ZnCl~4,(SCN)~2]催化BrO CH~2(CO~H)~2-(CO~2H~2)-H~2SO~4体系的新型振荡化学反应.对该振荡反应体系进行了多方面的研究,并提出了简要的机理.     

1,4,7-三氮杂环癸烷-N,N′,N″-三羧酸为配体的镍配合物的量子化学研究

[Ni(TACDTA)]·1/2[Ni(H2O)6]·[ClO4]·2H2O是一种以1,4,7-三氮杂环癸烷-N,N′,N″-三羧酸(TACDTA)为配体的Ni(Ⅱ)配合物。为了研究其配位单元[Ni(TACDTA)]的电子结构,在晶体结构基础上,运用Gaussian 03程序,采用密度泛函B3LYP方法,LanL2 DZ基组对其进行量子化学研究。探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布局规律以及一些前沿分子轨道的组成特征等。结果表明,配合物结构在能量上是稳定的,作为结构单元而存在。计算结果与实验值相吻合。     

四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配合物[Ni(TIM)]X催化BrO 氧化双有机底物的振荡反应

本文报道了四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配人事物[Ni(TIM]X[TIM为2,3,9,10-1,4,8,11-甲氮杂环十四-1,3,8,10-四烯;X=(ClO~4)~2,ZnCl~4,(SCN)~2]催化BrO CH~2(CO~H)~2-(CO~2H~2)-H~2SO~4体系的新型振荡化学反应.对该振荡反应体系进行了多方面的研究,并提出了简要的机理.     

溶液中N—乙酸基取代氮氧杂大环的构象及其配合物的NMR研究

用~1HNMR方法研究了溶液中大环化合物1,12-二氮杂-3,4:9,10-二本并-5,8-二氧杂环十五烷-N,N’-二乙酸盐的构象.NMR变温实验表明,在溶液中大环与Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)的配合物环上醚氧不参与配位,其中Ni(Ⅱ)配合物为低自旋反磁性的平面四方形配位.     

四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配合物[Ni(TIM)]X催化BrO_3~-氧化双有机底物的振荡反应

本文报道了四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配合物[Ni(TIM)]X[TIM为2,3,9,10-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-1,3,8,10-四烯;X=(ClO_4)_2,ZnCl_4,(SCN)_2]催化BrO_3~-CH_2(CO_2H)_2-(CO_2H)_2-H_2SO_4体系的新型振荡化学反应.对该振荡反应体系进行了多方面的研究,并提出了简要的机理.     

具有慢磁驰豫和发光性质的基于多胺酚配体的Dy(Ⅲ)和Zn/Ni-Dy(Ⅲ)配合物

合成了4个新的基于多胺酚配体的Dy(Ⅲ)和Zn/Ni-Dy(Ⅲ)配合物:[Dy(CH_3OCH3)L](1),[Dy2(μ-H2O)L2](2),[Zn2DyL2]ClO4·H2O(3)和[Ni2DyL2]ClO4·H2O (4)(H3L=N,N′,N″-三(3,5-二甲基-2-羟基苯酚)-1,4,7-三氮杂环壬烷)。X射线单晶衍射分析表明,配合物1和2分别为单核和双核Dy(Ⅲ)配合物,3和4为M-Dy(Ⅲ)-M三核配合物(M=Zn (3),Ni (4))。磁性测试表明,配合物1和2具有场诱导的慢磁弛豫行为,且2具有多个磁弛豫过程,配合物3和4中没有观察到明显的慢磁弛豫行为。荧光测试表明,配合物1~3具有Dy(Ⅲ)离子典型的窄带特征发射,由于Ni(Ⅱ)离子的荧光猝灭作用,配合物4没有明显的荧光产生。     

用聚乙二醇-硫酸铵-铬黑T体系从铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)中萃取分离镉的研究

本文研究了聚乙二醇(PEG)-(NH_4)_2SO_(4-)铬黑T(EBT)体系对Fe(Ⅲ)、CO(Ⅱ)Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)的非有机溶剂萃取行为.结果表明,在pH7~11的 NH_3·H_2O-NH_4Cl缓冲溶液中,Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)可被聚乙二醇(PEG)相萃取,而Cd(Ⅱ)基本上不被萃取,从而获得了Cd(Ⅱ)与Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)混合离子的定量分离.     

meso-四(4-羟基-3-磺酸苯基)卟啉与Ni(Ⅱ)显色反应及其应用的研究

研究了meso-四(4-羟基-3-磺酸苯基)卟啉[简称T(4-HP)PS_4]与Ni(Ⅱ)的显色反应,在非离子表面活性剂Triton X-100,Cd(Ⅱ)盐和咪唑存在下,溶液pH 9.25±0.25时,在沸水浴中加热6min、Ni(Ⅱ)与T(4-HP)PS_4、Triton X-100形成多元配合物。表观摩尔吸光系数为2.23×10~5。Ni(Ⅱ)在0～70μg/25ml范围内符合比耳定律。用锌试剂负载树脂有效地分离了干扰严重的Cu(Ⅱ),成功地测定了工业电镀废水中低含量镍。     

四苯基[b,f,j,n][1,5,9,13]四氮杂环十六碳炔镍轴向氮碱加合物的合成、结构和性质研究

合成了3个四苯基[b,f,j,n][1,5,9,13]四氮杂环十六碳炔镍轴向氮碱加合物[Ni(TAAB)(L)_2](BF_4)_2(L为吡啶、咪唑、DMF)以及4,4′-联吡啶桥联配合物[Ni(TAAB)(μ-4,4′-bipy)]。[(ClO_4)_2·H_2O]_((??))。用元素分析、IR和热分析对标题化合物作了表征。双吡啶加合物的晶体结构显示,TAAB大环呈马鞍形结构,轴向配位的吡啶环平面相互垂直,轴向的2个Ni—N键长明显比赤道平面的4个Ni—N键长大,形成拉长的配位八面体。4,4′-联吡啶配合物的变温磁化率表明,镍(Ⅱ)离子间存在反铁磁性磁交换相互作用。     

痕量 Ni(Ⅱ )的 4-(5-氯-2-吡啶偶氮 )-1,3-二氨基苯显色树脂相分光光度法测定

在 pH 9.0 碱性介质中, Ni(Ⅱ )定量地交换吸附在负载了 4-(5-氯-2-吡啶偶氮 )-1,3-二氨基苯的强酸性阳离子交换树脂上而显色, 可进行树脂相分光光度法测定痕量 Ni(Ⅱ ), 最大吸收波长λ max=535 nm, 表观摩尔吸光系数ε =1.2× 105 L@ mol-1@ cm-1, Ni(Ⅱ )量在 0～ 0.44 mg/L 范围内符合比尔定律, 用该法测定水样中痕量 Ni(Ⅱ ), 结果令人满意 .     

多胺配体及其配合物的合成与热力学性质研究

合成并表征了5个多胺配体N，N′-二(1，10-菲罗啉-2-亚甲基)-1，2-乙二胺(L1)，1，7-二(1，10-菲罗啉-2-亚甲基)-1，4，7-三氮杂庚烷(L2)，1，10-二(1，10-菲罗啉-2-亚甲基)-1，4，7，10-四氮杂癸烷(L3)，1，13-二(1，10-菲罗啉-2-亚甲基)-1，4，7，10，13-五氮杂十三烷(L4)，N，N′-二(1,10-菲罗啉-2-亚甲基)-1，3-丙二胺(L5)。利用pH电位滴定法在25.0 ± 0.1 ℃时测定了这5个配体的质子化常数及其与Co(Ⅱ)，Ni(Ⅱ)，Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)形成配合物的稳定常数，并且试图解释了这5个系列配合物的差异。