喷洒植物营养素后稻米、蔬菜、水果中几种微量元素的测定

对施用新型“农药”——植物营养素后几种不同农作物的前处理方法进行了研究,提出了操怍简便、精密、准确的测定方法,为在我国建立评价施药后农作物中微量元素变化水平提供了可靠的测试手段。并通过对施药前后,农作物中锌、铜、铁三种微量元素含量的测定和比较,为植物营养素类“农药”的卫生鉴定提供了新的指标。     

UPLC法测定苹果中4种新型植物生长调节剂农药残留

采用固相萃取反相液相色谱法对苹果中4种新型植物生长调节剂残留量进行分离分析。方法回收率在90.1%~95.2%范围内,相对标准偏差范围为1.1%~2.4%。对氯苯氧乙酸、5-硝基愈创木酚钠、噻苯隆和氯吡脲的方法检出限分别为0.5,0.5,0.5,0.2 mg/kg。方法可实现此4种植物生长调节剂残留的定量测定。     

QuEChERS净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定莲雾中植物生长调节剂

建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时检测莲雾中氯吡脲等16种植物生长调节剂。莲雾样品经改进的QuEChERS方法进行前处理,UPLCMS/MS法测定。氯吡脲等16种植物生长调节剂的质量浓度在5.0~500.0ng/mL范围内线性良好,相关系数均大于0.9,检出限在0.10~1.50μg/kg之间,平均加标回收率在71.0%~124%之间,相对标准偏差在0.6%~11.2%之间。该方法具有简便、快速、准确度高、成本较固相小柱萃取低廉等优点,可用于莲雾中氯吡脲等16种植物生长调节剂的检测。     

磁性Fe3O4亚微米球固相萃取-HPLC检测水中植物生长调节剂残留

建立了水中2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、萘乙酸(NAA)和6-芐基腺嘌呤(6-BA)3种植物生长调节剂残留分析的高效液相色谱方法.采用溶剂热还原法,以乙二醇和FeCl3·6H2O作原料,合成出形貌均一、分散性好、稳定性佳的磁性Fe3O4亚微米球,作为固相萃取材料,以静电吸附作用可以富集水中残留的2,4-D、NAA、6-BA 3种植物生长调节剂.水样经调节pH值和固相萃取净化后,高效液相色谱法测定.3种植物生长调节剂在0.1 ～10 mg/L范围内响应和浓度的线性关系良好,相关系数均大于0.999;2,4-D、NAA、6-BA的检测限分别为0.06、0.02、0.04 mg/L.在测定的自来水、河水和湖水3种水样中,添加回收率范围为73.20％ ～87.21％,相对标准偏差为1.11％ ～7.52％(n=3),为水中的2,4-D、NAA和6-BA残留监控提供了简单、快速、准确的测定方法.     

超高效液相色谱-电喷雾串联四级杆质谱法快速测定烟草中8种植物生长调节剂残留

建立了超高效液相色谱-电喷雾串联质谱(UPLC-ESI-MS/MS)快速测定烟草中比久、多效唑、烯效唑、矮壮素、萘乙酸、2,4-D、赤霉素、脱落酸8种植物生长调节剂残留的检测方法。样品采用乙腈提取,经过C18分散吸附剂净化处理,采用ACQUITY UPLC?HSS T3柱(100×2.1mm,1.8μm),以甲醇-5mmol/L乙酸铵水溶液为流动相,梯度洗脱,电喷雾正负离子模式下分析检测,外标法定量。8种目标化合物在0.005~0.1mg/L范围内线性良好(R0.99),8种植物生长调节剂的检出限为1~4μg/kg,添加回收率为85.4%~103.1%,相对标准偏差为2.4%~6.2%。该方法简便快捷,灵敏准确,适合烟草中上述8种植物生长调节剂残留量的快速测定。     

QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中105种农药残留

通过优化QuEChERS前处理方法并结合液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）技术建立了蔬菜中105种典型杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂的多残留测定方法。目标化合物使用乙腈提取,以150 mg乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）、150 mg封端十八烷基键合硅胶吸附剂（EC-C₁₈）、30 mg石墨化炭黑（GCB）作为基质提取液净化剂。实验结果表明,在0.010~0.200 mg/L范围内,105种目标化合物的线性相关系数（r）>0.99,方法定量限为0.010 mg/kg;3个添加水平的回收率范围为68.2%~108%,相对标准偏差（RSD）为1.02%~11.8%。该方法快速简便,净化效果好,可用于蔬菜中日常农药残留的测定。     

分级净化结合气相色谱-质谱联用法测定豆芽中10种植物生长调节剂

建立了豆芽10种植物生长调节剂的分级净化体系,采用气相色谱质谱法(GC/MS)对该体系的效果进行了评价。豆芽先用酸性乙腈提取,浓缩后用甲醇复溶,部分经QuECHERS试剂盒净化后用GC/MS分析2,4-D-乙酯2,4-D-丁酯。另一部分经MCS固相萃取柱净化,先用5 mL甲醇洗脱得组分1,再用5%氨化甲醇洗脱得组分2;组分1浓缩后用10%三氟化硼甲醇溶液甲酯化,提取后GC/MS测定4-氯苯氧乙酸、α-萘乙酸、2,4-二氯苯氧乙酸、吲哚乙酸、吲哚丁酸,组分2浓缩后用GC/MS测定多效唑、激动素、6-苄基腺嘌呤。采用此净化体系对可以对不同性质的植物生长调节剂进行有效净化。结果表明,本方法完全可以用于豆芽中10种植物生长调节剂残留的检测,在豆芽中的添加0.01~0.1 mg/kg,10种植物生长调节剂平均回收率范围为70.5%~93.2%,RSD为5.2%~12.3%,本方法对10种植物生长调节剂的定量限(S/N≥10)为0.01~0.025 mg/kg,检出限(S/N≥3)为0.003~0.008 mg/kg。此净化体系简便、快速、准确,结合GC/MS可以满足豆芽中植物生长调节剂多残留检测要求。     

毛细管柱气相色谱法测定果蔬中α—萘乙酸残留量

1 引言 α-萘乙酸(α-naphthalene acetic acid)是一种广谱型低毒植物生长调节剂。果蔬中α-萘乙酸残留量测定方法国外报道了分光光度法和高效液相色谱法,这些方法存在操作繁锁,灵敏度不高的缺点。本文研究建立了530μm毛细管柱气相色谱测定法。方法简便、灵敏、准确,样品前处理采用微量化学法新技术。 2 仪器与试剂     

稳定同位素内标/超高压液相色谱-串联质谱法同时测定水果与豆芽中10种植物生长调节剂残留

建立了水果与豆芽中10种植物生长调节剂残留的超高压液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。以酸化乙腈(1∶1 000,体积比)为提取液,样品经高速匀浆与超声辅助分散提取后,提取液采用固相萃取柱净化,甲醇-5 mmol/L乙酸铵溶液为流动相,梯度洗脱,电喷雾电离,正负离子扫描,多反应监测模式(MRM)检测,基质匹配同位素内标标准曲线定量。最优条件下,10种植物生长调节剂残留在0.1~50.0μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数(r2)均大于0.995,检出限为0.2μg/kg,平均回收率为52.4%~119.6%,相对标准偏差(RSD)均小于13%。该方法样品前处理简单、净化效果好,同位素内标的使用解决了基质效应及前处理过程中待测物损失造成定量结果不准确的问题,适用于大批量果蔬中多种植物生长调节剂的快速测定。     

原子吸收光谱和原子发射光谱法测定酸雨中钾、钠、钙、镁方法比较

采用原子吸收光谱法和原子发射光谱法分别测定了酸雨中的钾、钠、钙、镁4种元素的含量,并对两种方法的样品前处理技术、标准曲线、方法检出限、准确度、精密度、干扰及消除等进行了比较研究。结果表明,两种方法无显著性差异,均可用于酸雨中钾、钠、钙、镁4种元素的测定。     

钙－亚硫酰氯电池的研究

应用交流阻抗、恒电流、ＳＥＭ等方法,研究了Ｃａ－ＳＯＣｌ２电池中ＣａＣｌ２（ＳＥＩ）膜的性质;不同电解质和添加剂对电极性能的影响．结果表明,ＣａＣｌ２ＳＥＩ膜在阳极反应时电阻下降。ＣｕＣｌ２、ＣｕＢｒ２可改变ＣａＣｌ２沉积形态,提高阴极性能．组装的Ｃａ－ＳＯＣｌ２电池可高速率放电,在５０ｍＡ·ｃｍ－２的条件下,达到１７．５ｍＡｈ·ｃｍ－２。     

离子色谱法分析土壤中的矮壮素和缩节胺

建立了离子交换色谱一直接电导法同时测定土壤中矮壮素和缩节胺残留的分析方法。样品经磨碎超声提取后,用固相萃取（SPE）柱祛除蛋白质,过0．22μm过滤膜,进样检测。考察了不同的阳离子色谱柱SH-CC-1,SH-CC-2,SH—CC_3及其不同的淋洗液对矮壮素、缩节胺的保留时间和分离度的影响。确定了最佳色谱条件：SH—CC-3阳离子色谱柱;直接电导检测;淋洗液选用3．0mmol／L甲烷磺酸,流速为1．0mL／min;柱温：40℃;进样量：100μL。在此条件下,矮壮素及缩节胺在0．20-20．0mg／地范围内,线性相关系数,均大于0．999,矮壮素和缩节胺的检出限（S／N=3）分别为0．070,0．073mg／kg,加标回收率分别为86．0％-93．8％,84．9％～93．2％,测定结果的相对标准偏差小于4．2％。方法选择性好,灵敏度高,抗干扰能力强,适用于检测土壤中矮壮素和缩节胺。     

Reactions with N-Carbonylsulfamoyl Chloride

N-Carbonylsulfamoyl chloride (NCSA) is an intermediate that can be obtained from cyanogen chloride and sulfur trioxide, and which reacts with many compounds, via electrophilic substitution, much more readily than other isocyanates. Reactions with compounds containing hydroxyl, amino, or carboxyl groups lead to N-chlorosulfonylurethanes, -ureas, and -amides, respectively. This group of products also includes the parent substance sulfamoyl chloride (amidosulfonyl chloride). The reaction of N-carbonylsulfamoyl chloride with olefins provides an easy route, not only to derivatives of β-amino acids and unsaturated carboxylic acids, but also to many β-lactams. New, very reactive sulfonylisocyanates of several types can be obtained by further reactions of primary products obtained from N-carbonylsulfamoyl chloride and by the reaction of N-carbonylsulfamoyl chloride with olefins in the presence of free-radical formers. When allowed to react with a number of compounds, NCSA undergoes loss of carbon dioxide to form products containing the grouping = N? SO₂Cl.     

有机溶剂法无水氯化镁的制备与表征

Ammonium carnallite was synthesized by hydrated magnesium chloride in salt lake and ammonium chloride solution. Dehydrated ammonium carnallite was dissolved in methanol under low temperature by feeding ammonia, to prepare anhydrous magnesium chloride. The results show that anhydrous magnesium chloride contains magnesium oxide in an amount less than 0.1% by weight, the yield of magnesium chloride was above 99.5%. Ammonium carnallite, ammoniation magnesium chloride and anhydrous magnesium chloride were characterized by thermoanalysis, X-ray powder diffraction and scanning electron microscopy.     

偏氯乙烯悬浮聚合反应速率模型

通过实验研究了偏氯乙烯悬浮聚合反应动力学,比较了偏氯乙烯与氯乙烯聚合动力学行为的异同.在假定偏氯乙烯聚合反应发生在单体相和液固界面两个区域的基础上,提出了偏氯乙烯沉淀聚合反应速率模型.模型预测的转化率值几乎在全转化率范围内都与本文的偏氯乙烯悬浮聚合实验结果一致.     

氯化亚铜催化3-氯-1-丁烯异构为1-氯-2-丁烯研究

采用一价铜盐为催化剂、二甲基甲酰胺为溶剂,在均相体系中催化3-氯-1-丁烯异构化生成1-氯-2-丁烯.考察了溶剂、反应温度、催化剂种类和加入量对反应的影响,研究发现反应温度和催化剂的加入量对异构化反应有较大影响.在最优条件3-氯-1-丁烯1 mL,二甲基甲酰胺9 mL,CuCl 0.10 g,60℃反应5 h,产物和原料的浓度比为3.88 mmol L-1.采用在线红外光谱对反应过程进行监测,检测到有红外吸收峰在反应过程中先增加后减少的变化过程,提出了可能的反应机理.     

顶空气相法测定氯乙烯生产过程产生的盐酸溶液中的乙炔和氯乙烯

 采用顶空气相法测定了氯乙烯生产过程产生的盐酸溶液中的乙炔和氯乙烯。使用氢氧化钠将试样中的氯化氢中和 ,从而消除其在气相分析乙炔和氯乙烯中的影响。顶空平衡温度为 35℃ ,平衡时间为 4 5min ,柱为填充了GDX 2 0 2固定相的 2m× 3mmi d 不锈钢柱 ,柱温 14 0℃。顶空气体进样量为 1mL。以外标法定量 ,乙炔含量测定结果的相对标准偏差为 0 85 % ;当其含量为 30 0 μg/g～ 15 0 μg/g时 ,回收率为 98 9%～10 3%。氯乙烯含量测定结果的相对标准偏差为 1 4 % ;当其含量为 2 0 0 μg/g～ 10 0 μg/g时 ,回收率为 98 8%～10 2 %。     

Silica Chloride (SiO2-Cl) and Trimethylsilyl Chloride (TMSCl) Promote Facile and Efficient Dehydration of Tertiary Alcohols

Abstract

Silica chloride (SiO₂-Cl), as a heterogeneous reagent, has been used for the efficient dehydration of tertiary alcohols under mild reaction conditions. For comparison, we have also used trimethylsilyl chloride (TMSCl) as a homogeneous reagent for this purpose. We have found that silica chloride is a more efficient reagnet than trimethylsilyl chloride for this purpose. Handling of SiO₂-Cl is much safer and easier than TMSCl, especially for large-scale operation. The selectivity of the method is also demonstrated by several competitive reactions. Ether formation, rearranged products, and polymerization have not been observed in the reactions.     

正十六烷基磺酰氯的合成

正十六烷醇经亚磺酰甩作用转换成1－氯代正十六烷,在相转移催化剂条件下,1－氯代正十六烷和硫脲进行亲核反应,合成正十六烷基异硫脲盐酸盐,并以此为中间体用氯气氧化法制备正十六烷基磺酰氯,纯度大于95％,总收率为67％。     

Thermal Degradation of Polyvinyl Chloride

The thermal degradation of a sort of polyvinyl chloride was investigated. Complex processes for polyvinyl chloride degradation were evidenced. The kinetic analysis of dehydrochlorination and of subsequent processes was carried out. A change of mechanism was detected when dehydrochlorination goes to completion. The values of non-isothermal kinetic parameters determined by various methods are in a satisfactory agreement. The obtained results allowed some clarifications concerning the thermal degradation steps. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.