钙—亚硫酰氯电池的研究

应用交流阻抗，恒电流，ＳＥＭ等方法，研究了Ｃａ－ＳＯＣｌ２电池中ＣａＣｌ２（ＳＥＩ）膜的性质，不同电解质和添加剂对电极性的影响，结果表明，ＣａＣｌ２ＳＥＩ膜在阳极反应电阻下降，ＣｕＣｌ２，ＣｕＢｒ２可改变ＣａＣｌ２沉积形态，提高阴极性能，组装的Ｃａ－ＳＯＣｌ２电池可高速率放电，在５０ｍＡ．ｃｍ＾－２的条件下，达到了１７．５ｍＡｈ．ｃｍ＾－２。     

CaAl2B2O7：Eu的振动光谱和发光特性

采用高温固相反应法,合成了ＣａＡｌ２Ｂ２Ｏ７：Ｅｕ磷光体。测定了ＣａＡｌ２Ｂ２Ｏ７：Ｅｕ的振动光谱,结果表明ＢＯ３的振动吸收位于１４００－１６００ｃｍ＾－１区域内,ＡｌＯ６的吸收位于５１９ｃｍ＾－１。     

STUDY ON SYNTHESIS，CHARACTERIZATION AND CATALYSIS OF PILLARED ANION CLAY（Ⅲ）──SYNTHESIS OF ZnAl－BW_（11）O_（39）Z（H_2）~（n－）

ＳＴＵＤＹＯＮＳＹＮＴＨＥＳＩＳ，ＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩＯＮＡＮＤＣＡＴＡＬＹＳＩＳＯＦＰＩＬＬＡＲＥＤＡＮＩＯＮＣＬＡＹ（Ⅲ）──ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＺｎＡｌ－ＢＷ_（１１）Ｏ_（３９）Ｚ（Ｈ_２）~（ｎ－）ＴｈａｎｋｓｆｏｒｔｈｅｓｕｐｐｏｒｔｏｆＦｏｕｎｄａｔｉｏｎｏｆＣＥＣａｎｄｔｈｅｏｐｅｎｌａｂｏｆＨｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌＳｙｎｔｈｅｓｉｓｉｎＪｉｎｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｅｄｄｉｆｆｅｒｅｎｔｋｉｎｄｓｏｆｔｒｉｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅ（ＴＨ＇ＰＯＭｓ）ｔｏｔｈｅＺｎＡＩｌａｙｅｒｅｄｃｌａｙｓ，ｕｓｉｎｇｔｈｅｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｎ－ｂｕｔｙｌａｌｃｏｈｏｌａｎｄａｃｅｔｉｃａｃｉｄａｓｐｒｏｂｅｒｅａｃｔｉｏｎ．ａｎｄｆｏｕｎｄｔｈａｔｔｈｅｐｉｌｌａｒｅｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｍｏｒｅａｃｔｉｖｅａｎｄｓｅｌｅｃｔｉｖｅｔｈａｎｔｈｅｓｏｌｉｄａｃｉｄｃａｔａｌｙｓｔｓｓｕｃｈａｓａｃｉｄｉｃｉｏｎ－ｅｘｃｈａｎｇｅｒｅｓｉｎｓｌ４］．Ｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｐｒｅｖｉｏｕｓｗｏｒｋ．ｗｅｎｏｗｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｔｒｉｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙｏｘｏｍｅ     

引发甲基丙烯酸甲酯聚合的聚丙烯酰胺－氯化铜配合物膜催化剂表征

考察甲基丙烯酸甲酯在室温Ｎａ２ＳＯ３水溶液的聚合能力，发现在该溶液添加聚丙烯酰胺（ＰＡＡｍ）－氯化铜（ＣｕＣｌ２）配合物膜以组成ＰＡＡｍ－ＣｕＣｌ２膜／Ｎａ２ＳＯ３催化引发体系是必不可少的．采用ＥＳＲ、ＩＲ、ＸＰＳ和电导率等手段研究该体系催化剂的表面结构．结果表明，膜的单位面积平均含铜量在一定范围内和配位体种类等对催化活性有显著影响，即催化性能与催化剂的表面结构紧密相关．     

铜（Ⅱ）－聚丙烯酰胺和铜（Ⅱ）－聚乙烯醇配位聚合物的配位数

配位聚合物ＰＡＡｍ－ＣｕＣｌ＿２和ｃｕＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ的Ｃｕ￣（２＋）２ｐＸＰＳ谱上都有Ｓｈａｋｅ－ｕｐ峰，其与各自的Ｃｕ￣（２＋）２ｐ３／２肩峰或主峰距离ΔＥｓ２或ΔＥｓ分别为８．７和８．６ｅＶ；但配位聚合物Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡ却无此峰．由此推定，前者的Ｃｕ￣（２＋）是以ｓｐ￣３杂化轨道接受ＰＡＡｍ４个链节单元Ｃ－Ｎ上Ｎ的孤对电子部分转移形成配位键；而Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡ配位聚合物中的Ｃｕ￣（２＋）却以ｄｓｐ￣２杂化轨道接受ＰＶＡ４个链节单元侧基Ｏ的孤对电子部分转移，产生配位键，即Ｃｕ￣（２＋）与ＰＡＡｍ或ＰＶＡ的链节单元配位比均是１：４，此结果与电导率法测定ＰＡＡｍ－ＣｕＣｌ＿２的配位比相同．     

引发甲基丙烯酸甲酯聚合的聚丙烯酰胺－氯化铜配合物膜催化剂表征

考察甲基丙烯酸甲酯在室温Ｎａ２ＳＯ３水溶液的聚合能力，发现在该溶液添加聚丙烯酰胺（ＰＡＡｍ）－氯化铜（ＣｕＣｌ２）配合物膜以组成ＰＡＡｍ－ＣｕＣｌ２膜／Ｎａ２ＳＯ３催化引发系是必不可少的，采用ＥＳＲ、ＩＲ、ＸＰＳ和电导率等手段研究该体系催化剂的表面结构，结果表明，膜的单位面积平均含铜量在一定范围内和配位体种类等对催化活性有显著影响，即催化性能与催化剂的表面结构紧密相关。     

STUDIES ON THE SYNTHESIS OF SESAMIN－GROUP LIGNANS V． A CONVENIENT METHOD FOR THE PREPARATION OF 2－ARYL－4－PHENYLOXAZOLES

ＳＴＵＤＩＥＳＯＮＴＨＥＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＳＥＳＡＭＩＮ－ＧＲＯＵＰＬＩＧＮＡＮＳＶ．ＡＣＯＮＶＥＮＩＥＮＴＭＥＴＨＯＤＦＯＲＴＨＥＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮＯＦ２－ＡＲＹＬ－４－ＰＨＥＮＹＬＯＸＡＺＯＬＥＳ￥Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｔａｕｔｈｏｒ．２－ａｒｙｌ－４－ｐｈｅｎｙｌｏｘａｚｏｌｅｓ．Ｔｈｅｏｔｈｅｒｏｌｌｅｂｙｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆａ－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎａｃｙｌｂｅｎｚｏａｔｅｗｉｔｈａｍｍｏｎｉｕｍａｃｅｔａｔｅｉｎｂｏｉｌｉｎｇａｃｅｔｉｃａｃｉｄｔｏｆｏｒｍａｆｕｔｕｒｅｏｆ２，４－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－５ｍｅｔｈｙｌｏｘａｚｏｌｅａｎｄ２，４－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－５－ｒｎｅｔｈｙｌｉｎｄｄａｚｏｌｅｂｏｔｈｉｎａｂｏｕｔ４０％ｙｉｅｌｄ，ｈｉｌｔｔｉｌｌｓｍｅｔｈｏｄｉｓａｐｐｌｉｃａｂｌｅｆｏｒｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆ２－ａｒｙｌ－４－ｐｈｅｎｙｌｏｘａｚｏｌｅｓ．Ｂｙａｎａｌｏｇｙ，ｐｌｉｅｎａｃｙｌｂｅｎｚｏａｔｅｉｓａｌｌｏａｌｌｏｗｅｄｔｏｒｅａｃｔｗｉｔｈａｌｎｍｏｎｉｌｌｍａｃｅｔａｔｅｉｎｂｏｉｌｉｎｇａｃｅｔｉｃａｃｉｄ．Ａｍｉｘｔｕｒｅｏｆ２，４－ｄｉｐｈ     

STUDIES ON THE SOLID STATE REACTIONS OF COORDINATION COMPOUNDS： LXIX STEPWISE REACTION OF CuCl_2．2H_2O WITH 2，2＇－BIPYRIDYL

ＳＴＵＤＩＥＳＯＮＴＨＥＳＯＬＩＤＳＴＡＴＥＲＥＡＣＴＩＯＮＳＯＦＣＯＯＲＤＩＮＡＴＩＯＮＣＯＭＰＯＵＮＤＳ：ＬＸＩＸＳＴＥＰＷＩＳＥＲＥＡＣＴＩＯＮＯＦＣｕＣｌ_２．２Ｈ_２ＯＷＩＴＨ２，２＇－ＢＩＰＹＲＩＤＹＬ￥ＬｉＸｕＬＥＩａｎｄＸｉｎＱｕａｎＸ...     

NOVEL OXIDATION OF HEXABENZYLHEXAAZA－ISOWURTZITANE BY Me_2CHNO_2／CuCl／Py／O_2

ＮＯＶＥＬＯＸＩＤＡＴＩＯＮＯＦＨＥＸＡＢＥＮＺＹＬＨＥＸＡＡＺＡ－ＩＳＯＷＵＲＴＺＩＴＡＮＥＢＹＭｅ_２ＣＨＮＯ_２／ＣｕＣｌ／Ｐｙ／Ｏ_２ＸｉａｏＰｅｉＧＵＡＮ；ＨｏｎｇＹＡＮ；ＪｉａｎＧｕａｎｇＳＵＮ；ＹｏｎｇＺｈｏｎｇＹＵ（ＳｃｈｏｌｏｆＣｈｅ?..     

The Effect of CaAl_2O_4 Spinel on Ni/Al_2O_3 Catalyst for CH_4/O_2-to-Syngas Reaction

ＴｈｅＥｆｅｃｔｏｆＣａＡｌ２Ｏ４ＳｐｉｎｅｌｏｎＮｉ／Ａｌ２Ｏ３ＣａｔａｌｙｓｔｆｏｒＣＨ４／Ｏ２－ｔｏ－ＳｙｎｇａｓＲｅａｃｔｉｏｎ１）ＬＵＹｏｎｇＬＩＵＹｕＳＨＥＮＳｈｉｋｏｎｇ（ＬａｎｚｈｏｕＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＰｈｙｓｉｃ...     

金属卟啉配合物对亚硫酰氯还原反应的电催化行为

研究了四对甲氧基苯基金属卟啉配合物对SOCl₂还原反应的电催化行为.实验结果表明,金属卟啉配合物对SOCl₂还原反应有较好的电催化活性,不同中心离子配合物的活性顺序是Fe²⁺≈Co²⁺>Ni²⁺.这类配合物能阻止反应产物LiCl在电极表面沉积,增大电池放电容量.     

碱性电镀光亮锌镍合金研究

在总结镀液的电化学特性和锌镍合金镀层的晶体结构与性能等实验结果的基础上,提出碱性电镀光亮锌镍合金的工艺规范和直接把锌酸盐镀锌液转化为碱性电镀光亮锌镍合金镀液的方法。生产实践证明,该工艺稳定,镀层光亮、耐腐性好、硬度较高、无氢脆,镍含量可在９～２０ｗｔ％范围内随意控制。     

双核钴锰酞菁对SOCl2还原反应的电催化性能

为了确定双核金属酞菁化合物对亚硫酰氯还原反应是否具有比单核金属酞菁更强的电催化性能, 通过循环伏安测试方法, 用酞菁钴和酞菁铁作为对比, 研究了双核钴锰酞菁在1.5 mol·L-1 LiAlCl4/SOCl2电解液中的电催化行为, 并计算出动力学参数, 由此来评估具有平面结构的双核金属酞菁化合物对亚硫酰氯还原的催化活性的影响. 通过比较循环伏安曲线发现, 与单核酞菁钴(II)和酞菁铁(II)相比, 双核钴锰酞菁对SOCl2还原反应具有更好的催化活性, 能提高SOCl2还原反应的交换速率常数和SOCl2在玻碳电极上的扩散系数, 从而提高SOCl2还原电位和电流.通过ER14250型实体电池10 mA放电性能测试验证表明, 与单核酞菁钴和酞菁铁催化剂的电池相比, 双核钴锰酞菁在低温(-30 ℃)下可提高放电中点电压0.3 V, 在常温(25 ℃)下可以提高放电容量约100 mAh, 催化效果比单核酞菁钴和酞菁铁显著.     

Synthesis,Structure and Characterization of Schiff Base Metal Complexes and Their Electrochemical Properties of Thionyl Chloride Reduction

A symmetric tetradentate Schiff base ligand bis(3‐methoxysalicylidene)‐o‐phenylenediamine (H₂L) was prepared. A series of transition metal complexes with this Schiff base ligand have been synthesized and structurally characterized by IR and elemental analysis. The catalysis for reduction of thionyl chloride was studied by means of constant resistance discharge. The result shows that [Mn(III)LCl(H₂O)]CH₃OH and [Co(II)HLCl(H₂O)] have a good catalytic activity for the reduction of thionyl chloride, which improves the cell voltage, the rate of discharge, and the lifetime of Li/SOCl₂ batteries.     

Synthesis of substituted 1,3,4-oxadiazole derivatives

Monosubstituted oxadiazoles were synthesized by the reaction of hydrazides with triethyl orthoformate. Their reactions with benzoyl chloride gave benzoylcarbohydrazides, which under the action of thionyl chloride were cyclized to the respective 2,5-disubstituted oxadiazoles. 1-Aryl-4-(5-thioxo-4,5-dihydro-1,3,4-oxadiazol-2-yl)-pyrrolidin-2-ones were synthesized from acid hydrazides using carbon disulfide under basic conditions. Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 2, pp. 269-272, February, 2009.     

Synthesis of 2-(1,2,3-Thiadiazol-5-yl)-1H-benzimidazoles

We have developed a convenient preparative method for synthesis of previously unknown 2-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-1H-benzimidazoles based on reaction of benzoylhydrazones of 2-acylmethyl-1H-benzimidazoles with thionyl chloride. __________ Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 9, pp. 1391–1393, September, 2005.     

电沉积铁前对称交流电对阴极表面的影响

研究了低碳钢在镀铁溶液内经对称交流电处理后在表面形成活化膜的组成及厚度,观察了镀铁层与基体界面的形貌,结果发现,活化膜的厚度随活化电流密度而变化,当电流密度为７Ａｄｍ￣（－２）时,在表面形成了一个厚度为２０～２５ｎｍ的洁净活化膜,镀铁层与基体结合牢固。探讨了对称交流电对阴极表面的作用机理。     

离子注入钯的钛电极上硝基苯的电化学还原

在室温下将１×１０￣（１７）～５×１０￣（１７）Ｐｄ￣＋·ｃｍ￣（－２）离子注入到钛基体中．通过ＡＥＳ测量了注入电极表面的组成和各元素的浓度－深度分布．用循环伏安法研究硝基苯在碱性溶液中,Ｐｄ／Ｔｉ电极上的电化学过程,结果表明,注钯的钛电极对硝基苯的电化学还原显示高的催化活性．用现场ＥＳＲ与电化学方法联用检测到硝基苯的单电子还原产物硝基苯阴离子自由基,用现场ＵＶ光谱法也检测到硝基苯的电还原产物苯胺．根据实验结果讨论了硝基苯电化学还原的机理．     

西维来司钠的合成

以对羟基苯磺酸钠为原料,经2,2-二甲基丙酰氯缩合、与氯化亚砜反应而成4-(2,2-二甲基丙酰氧基)苯磺酰氯,再经与2-氨基苯甲酸缩合、与甘氨酸苄酯成酰胺、加氢脱去保护基团,最后与氢氧化钠成盐而合成了西维来司钠。     

亚硫酰氯阴极还原的半对数极化曲线

目前正在广泛研究的鲤/亚硫酰氯(Li/SOCl_2)电池是迄今为止比能量最高的一种新型化学电源。提高电池的性能和可靠性与电池反应的化学和电化学性质直接有关。但是,SOCl_2的还原过程相当复杂,对其反应机理迄今尚无明确的结论。由于SOCl_2还原时伴随着LiCl的沉积,当用常规电极测量时难以得到稳态极化曲线,因而至今未见报道SOCl_2还原反应的半对数极化曲线。微电极的单位表面上极限液相传质速度较高,且测量时较易得到稳态电流。因此,采用微电极方法可在一定程度上避开上述困难,研究SOCl_2还原反应的机理。