稳定同位素内标/超高压液相色谱-串联质谱法同时测定水果与豆芽中10种植物生长调节剂残留

建立了水果与豆芽中10种植物生长调节剂残留的超高压液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。以酸化乙腈(1∶1 000,体积比)为提取液,样品经高速匀浆与超声辅助分散提取后,提取液采用固相萃取柱净化,甲醇-5 mmol/L乙酸铵溶液为流动相,梯度洗脱,电喷雾电离,正负离子扫描,多反应监测模式(MRM)检测,基质匹配同位素内标标准曲线定量。最优条件下,10种植物生长调节剂残留在0.1~50.0μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数(r2)均大于0.995,检出限为0.2μg/kg,平均回收率为52.4%~119.6%,相对标准偏差(RSD)均小于13%。该方法样品前处理简单、净化效果好,同位素内标的使用解决了基质效应及前处理过程中待测物损失造成定量结果不准确的问题,适用于大批量果蔬中多种植物生长调节剂的快速测定。     

同位素稀释-液相色谱-串联质谱法在小麦粉细交链孢菌酮酸和腾毒素标准物质制备和定值中的应用

建立了小麦粉中细交链孢菌酮酸（TeA）和腾毒素（TEN）标准物质的研制和定值方法,为开展粮食中交链孢霉毒素基体标准物质的研制提供重要方法学借鉴。该标准物质样品为天然污染交链孢霉毒素的小麦籽粒,定值目标物为TeA和TEN,采用同位素稀释-液相色谱-串联质谱法（ID-LC-MS/MS）进行定值测量,多个实验室合作定值。所研制的标准物质具有常温避光保存、定值不确定度小等特点。该标准物质是目前国际上唯一一种天然污染TeA和TEN的小麦粉标准物质,可用于食品安全风险监测、产品质量检测等领域相关分析方法的评价和测量质量控制等。     

同位素内标-超高效液相色谱-串联质谱法测定水果和蔬菜中4种杀菌剂残留量

所分析的水果、蔬菜按照标准GB 2763-2016制备分析样品,并在-20℃下冷冻保存。称取样品5.000g,加入乙腈10mL及同位素内标混合溶液500μL,超声提取30min,高速离心5min,取上清液,于-40℃冷冻不少于30min,待乙腈与水相分层后,迅速取出上清液1.0mL,用N-丙基乙二胺50mg、十八烷基键合硅胶50mg、石墨化炭黑7.5mg和无水硫酸镁150mg作为混合吸附剂与上清液混匀并高速离心5min,进行净化处理。取上清液通过0.22μm滤膜过滤,滤液作为测定溶液供超高效液相色谱-串联质谱法分析。色谱分离中用Waters AcquityTM UPLC BEH C18色谱柱(2.1mm×100mm,1.7μm)为固定相,进样体积为2μL,流动相由0.1%(体积分数)甲酸溶液和乙腈以不同比例混合组成。按梯度洗脱程序对样品中的4种杀菌剂(甲基硫菌灵、腈菌唑、异菌脲和吡唑醚菌酯以及它们的同位系内标)进行分离,并用质谱法测定。质谱分析中采用电喷雾离子源正离子模式和多反应监测模式。方法中采用同位素内标法定量解决了基质效应问题。结果表明:4种杀菌剂的质量浓度均在0.1～50.0μg·L-1内与其对应的峰面积之间呈线性关系,检出限(3S/N)在0.1～0.2μg·kg-1之间。按标准加入法进行回收试验,测得回收率在79.1%～112%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于15%。     

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定动物源性食品中11种禁限兽药及代谢物

建立了固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(SPE-UPLC-MS/MS)同时检测鸡蛋、液态奶、鸡肉及淡水鱼中4类(氯霉素类、硝基咪唑类、林可酰胺类与大环内酯类)8种禁限兽药与3种代谢物残留的分析方法。对样品前处理及色谱条件进行优化,样品经0.1 mol/L pH 9.0的磷酸盐缓冲液水解分散,乙腈提取,提取液经乙酸乙酯萃取后浓缩至近干,残留物用0.3 mL甲醇溶解,再加入5.7 mL磷酸盐缓冲液,混匀,溶解液经Oasis HLB固相萃取柱净化后上机分析,以甲醇与0.1%甲酸水溶液作为流动相进行梯度洗脱,经ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.7 μm)分离,采用ESI⁺和ESI^-电离,在多反应监测模式下采集,同位素内标法定量。结果表明,11种待测物在色谱柱上完全基线分离,在各自范围内线性关系良好,相关系数(R²)>0.99,方法的检出限(LOD)为0.050~0.50 μg/kg,定量限(LOQ)为0.20~1.5 μg/kg。各待测物的平均回收率为65.3%~108%,相对标准偏差(RSD)为0.40%~21%。将该方法应用于市售样品中上述4类兽药残留的常规监测,其阳性样本的检测结果与标准方法测定结果无显著性差异。该方法灵敏度高,稳定性好,定量准确,适用于动物源性食品中多种禁限兽药及代谢物残留的同时快速测定。     

改进QuEChERS法结合超高效液相色谱-串联质谱法同时测定冷冻食品中7种季铵盐化合物

近年来,季铵盐类消毒剂的广泛使用,导致其残留在食品或环境中,并经食物链进入人体,引起呼吸系统和生殖系统的不良反应,威胁人类身体健康。为此,建立了QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱(QuEChERS-UPLC-MS/MS)同时测定冷冻食品中6种常规季铵盐化合物和1种新型季铵盐化合物残留的分析方法。对样品前处理方法进行改良,色谱条件进行优化,样品经20 mL 90%甲醇水溶液(含0.5%甲酸)涡旋提取20 min后,超声10 min, 10000 r/min离心10 min,取1 mL上清液放入装有100 mg PSA净化剂的15 mL离心管中净化,涡旋1 min后,10000 r/min离心5 min,取上清液直接上机测定。以甲醇与5 mmol/L乙酸铵溶液作为流动相进行梯度洗脱,采用ACQUITY UPLC BEH C₈色谱柱(50 mm×2.1 mm, 1.7 μm)分离,在ESI⁺模式,多反应监测(MRM)方式下采集数据,基质匹配曲线外标法定量。结果表明,7种待测物在C₈色谱柱上完全基线分离,在0.1~100.0 μg/L的范围内线性关系良好,相关系数(r²)为0.9971~0.9983,该方法的检出限(LOD)为0.5~1.0 μg/kg,定量限(LOQ)为1.5~3.0 μg/kg。以阴性三文鱼、鸡肉为基质样品,在低、中、高3个水平(3.0、10.0、100.0 μg/kg)下进行加标回收试验,各待测物的平均回收率为65.4%~101%,相对标准偏差(RSD)为0.64%~16.8%。该检测方法灵敏度高,选择性强,稳定性好,结果准确可靠,适用于冷冻食品中7种季铵盐化合物的批量快速测定,同时,弥补了新型季铵盐化合物检测方法的空白。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定消毒剂中新型季铵盐含量

建立了QuEChERS结合超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定消毒剂中一种新型季铵盐埃芙莫拉的分析方法。样品经含0.5%甲酸的甲醇提取，N-丙基乙二胺(PSA)净化，5 mmol/L乙酸铵溶液与甲醇为流动相进行梯度洗脱，Waters UPLC BEH C8(50 mm×2.1 mm, 1.7μm)色谱柱分离，正离子电喷雾模式电离，多反应监测(MRM)方式监测，基质匹配外标法定量。该化合物在C8色谱柱上具有较好的色谱峰形，质谱响应信号高，方法学验证表明，该检测方法的线性范围为0.1～100 ng/mL,线性关系良好，相关系数(r)为0.9957,检出限(LOD)为2.0μg/L,定量限(LOQ)为6.0μg/L,3个浓度水平下平均回收率范围为71.4%～105.7%,相对标准偏差(RSD)在2.06%～4.51%之间。该方法操作简便，灵敏度与选择性高，适用于消毒剂中新型季铵盐埃芙莫拉的检测。