N_(235)二甲苯-醋酸铵-液膜体系萃取Cd(Ⅱ)的研究

本文研究了反萃剂、料液 HCl浓度、温度、 N_(235)浓度对 N_(235)二甲苯醋酸铵大块液膜体系迁移 Cd~(2＋)的影响。当膜相添加不同浓度的表面活性剂 Span 80时，测定了膜料液界面的萃取反应表观速率常数 k_1和膜反萃相界面的反萃取表观速率常数 k_2，并进行了相应的动力学分析。实验证明， Cd~(2＋)的迁移可用两个连续单向不可逆的一级反应来描述。在本文的液膜体系中， Cd2＋的跨膜迁移和 H＋的同向迁移耦合。     

聚偏氟乙烯中空纤维膜器对钐传质性能的影响

以Ｐ５０７－煤油ＨＣｌ－Ｓｍ为实验体系,在两种聚偏氟乙烯中空纤维膜器中研究了溶胀性能、反萃酸度对基于水相的总传质系数及中空纤维膜孔径的影响,考察了料液酸度、萃取剂浓度、钐离子浓度与萃取速率的关系。获得了相应的反应级数。根据界面反应动力学,得到了速率常数值和动力学方程。     

三正辛胺-二甲苯液膜迁移Cd(Ⅱ)的研究

研究了三正辛胺-二甲苯支撑液膜体系中搅拌速率、反萃剂、三正辛胺浓度、料液中H+浓度等因素对Cd(Ⅱ)离子迁移的影响.用大块液膜测定了不同温度时Cd(Ⅱ)离子跨膜迁移的萃取及反萃取的表观速率常数k₁和k_2.实验表明,温度升高,k₁和k₂均增大(k₁>k₂),且达到膜相最大镉离子浓度时所需的时间逐渐减少.膜相积累的镉离子浓度达最大时,Cd(Ⅱ)离子跨膜传输为稳态传输.根据Arrhenious关系得到膜相萃取反应和反萃取反应的活化能分别为23.8和19.3kJ/mol.     

电子激发态CH（C^2Σ^＋）自由基的猝灭速率常数的测定

用２６６ｎｍ激光光解ＣＨＢｒ３分子产生ＣＨ（Ｃ）态自由基，通过测量ＣＨ（Ｃ＾２Σ＾＋→Ｘ＾２Ⅱ）的总荧光信号强度来测定室温下Ｏ２、Ｎ２、ｎ－Ｃ５Ｈ１２、ｎ－Ｃ６Ｈ１４和ｎ－Ｃ７Ｈ１６对ＣＨ（Ｃ２Σ＾＋，ｖ′＝０）的猝灭常数。结果表明，这些碰撞伴侣（Ｏ２和Ｎ２例外）对ＣＨ（Ｘ、Ａ、Ｂ和Ｃ）的反应或猝灭速率常数ｋ存在下列关系：ｋ（Ｘ）〉ｋ（Ｂ）〉ｋ（Ａ）≈ｋ（Ｃ），且烷烃分子对ＣＨ（Ｃ）态的猝灭速率常     

三（2—苯并咪唑甲基）胺—锌（II）配合物模拟水解酶催化酯…

研究了三（２－苯并咪唑甲基）胺－锌（Ⅱ）配合物作为水解酶模拟物催化乙酸对硝基苯酯（ＮＡ）水解动力学。结果表明，催化水解速率对ＮＡ及配合物浓度呈一级反应。水解速率遵循速率方程ｖ＝（ｋｃａｔ［Ｚｎ］＋ｋＯＨ［ＯＨ＾－］＋ｋ０）［ＮＡ］。在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１０ｍｏｌ／Ｌ ＫＮＯ３，０．０２ｍｏｌ／Ｌ Ｔｒｉｓ，４０％ＣＨ３ＣＮ水溶液中，二级反应速率常数ｋｃａｔ和ｋＯＨ分别为０．１２、１．４５ｍｏｌ＾－     

平板夹心型支撑液膜萃取体系中La^3＋的迁移行为

在含ＨＥＨ（ＥＨＰ）的平板夹心型支撑液膜萃取Ｌａ＾３＋的体系中，研究了体系传质过程中的渗透系数ｐ及其影响因素。实验证明夹心型与单型支撑液膜的传质理论模型以及料液酸度和反萃液酸度对传质渗透系数的影响基本一致。当体系料液的ｐＨ在３．５￣４．２之间时，体系的渗透系数ｐ趋于稳定；ｐ随反萃液酸度的增加而增大，当反萃液酸度大于４．０ｍｏｌ／Ｌ时，ｐ趋于恒定；比较了用不同材料和厚度的夹心型支撑液膜体系萃取ｌａ２     

镧系元素的中性络合固-液萃取分离研究(Ⅱ)--TOPO-NaClO4-石蜡体系

本文以正三辛基氧膦为萃取剂,以熔融石蜡为稀释剂,研究了ＨＣｌＯ４－ＮａＣｌＯ４介质中Ｌａ＾３＋、Ｎｄ＾３＋、Ｓｍ＾３＋、Ｄｙ＾３＋Ｙｂ＾３＋的固－－液萃取行为及萃取反应热力学性能。斜率比法给出萃合物组成为Ｌｎ（ＴＯＰＯ）２（ＯＨ）（ＣｌＯ４）２。测定了萃取反应势力学参数、平衡常数及半萃取ｐＨ值。     

二（2—乙基已基）磷酸从含氟稀土硫酸溶液中萃取铈的机制

研究了二（２－乙基已基）磷酸（ＤＥＨＰＡ）－磺化煤油体系从氟碳铈矿氧化焙烧－硫酸浸出液中萃取Ｃｅ＾４＋的机制,发现水相中Ｆ＾－和Ｃｅ＾４＋同时被萃入有机相,通过斜率法和研究平衡有机相中ｃＦ－／ｃＣｄ＾４＋和初始水相酸度、初始水相氟离子浓度、有机相浓度之间的关系,推测出Ｆ＾－和Ｃｅ＾４＋以ＣｅＦ２Ａ２形式被ＤＥＨＰＡ萃入有机相。     

玉米素和激动素的伏安行为

玉米素和激动素在０．１ｍｏｌ／Ｌ的醋酸－醋酸钠底液里能还原，产生很好的极谱峰，检测灵敏度可达２．５×１０＾－＾８ｍｏｌ／Ｌ，峰电位分别为－１．１８Ｖ和－１．１７Ｖ（对Ａｇ／ＡｇＣｌ）。测定了电极反应决定步骤的αｎα和电化学反应的标准速率常数ｋｓ，研究了它们对Ｃｕ＾２＾＋，Ｅｕ＾３＾＋，Ｃｄ＾２＾＋，Ｚｎ＾２＾＋的电极不产生的影响。     

中空纤维管夹心型支撑液膜萃取体系中La^3＋的迁移行为

设计了含２－乙基己基膦酸单２－乙基己基酯的中空纤维管夹心型支撑液膜体系，并研究了Ｌａ＾３＋在该体系中的迁移行为。实验得出该体系液膜传质渗透系数ρ的数学表达式，测定体系中Ｌａ＾３＋传质渗透系数ρ及其影响因素；该体系在料液ｐＨ≥４时，Ｌａ＾３＋的传质渗透系数ρ趋于稳定，随着体系反萃酸度的增加，ρ值略有增加。与同类中空纤维管支撑液膜体系相比，该体系对稀土元素有较强的富集能力，且稳定性较好。     

厚体液膜拆分克伦特罗外消旋体及其动力学研究

以D-( )-二苯甲酰酒石酸(D-( )-DBTA)为流动载体,研究了克伦特罗(clenbuterol,Cle)对映体的厚体液膜法拆分,建立了手性拆分条件和动力学拆分模型。考察了D-( )-DBTA浓度、缓冲液pH值对手性拆分性能的影响,进行了动力学分析,并测定了膜-料液界面的萃取反应表观速率常数k1和膜-反萃相界面的反萃取表观速率常数k2。结果表明:在优化的实验条件下(pH为7,手性载体与Cle浓度比为1∶4),Cle外消旋体能被含有手性载体D-( )-DBTA的厚体液膜有效拆分,分离因子大于1.08;Cle单体的跨膜迁移过程可以用两个串联的准一级不可逆过程进行描述。     

N1923从碱性氰化液中萃取金(Ⅰ)的研究

采用放射性同位素１９８Ａｕ示踪法研究了伯胺Ｎ１９２３和ＴＢＰ从碱性氰化液中萃取金（Ⅰ）,考察了酸化率、水相ｐＨ值、萃取剂浓度等对萃取率的影响,以及ＮａＯＨ对载金有机相的反萃作用。结果表明,ＴＢＰ含量大于２０％,酸化的Ｎ１９２３与ＫＡｕ（ＣＮ）２摩尔比值在１：１时,金能够完全被萃取。载金有机相可采用０．ｌｍｏｌ·Ｌ－１的Ｎａ０Ｈ溶液定量反萃。机理研究表明,伯胺和ＴＢＰ萃取Ａｕ（ＣＮ）２－,符合ＢＣ类协同萃取机理。当金浓度大于１０ｇ·Ｌ－１时,在萃取有机相中形成纳米级的聚集体。     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究──Ⅶ．一元酸根催化Cu(Ⅱ)与溴化间－四(N－乙酸甲酯基－3－吡啶基)卟啉的配位反应

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣｌ）条件下，甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Ｃｕ（Ⅱ）离子与四溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉（Ｈ２Ｔβ－Ｎ－ＡＣＭｓｐｙＰＢｒ４）的反应动力学及其机理，该类反应对卟啉和Ｃｕ（Ⅱ）离子均为一级反应，反应动力学方程为：ｄ［ＣｕＰ＾４＋］／ｄｔ＝ｋ｛１．０＋ｂ［Ａ＾－］）／（１．０＋Ｋ３，４．［Ｈ＾＋］＾２｝［Ｃｕ＾２＋］［Ｐ］Ｔ     

二（2,4,4—三甲基戊基）膦酸从盐酸介质中萃取钍（Ⅳ）的机理

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸的正辛烷溶液从盐酸介质中萃取钍的机理。在未控制离子强度下，萃取平衡反应为：Ｔｈ＾４＋＋Ｃｌ＾－＋３（ＨＡ）２（ｏ）→ＴｈＣｌＡ３（ＨＡ）３（ｏ）＋３Ｈ＾＋。在控制离子强度为１．０ｍｏｌ／Ｌ时，萃取反应为Ｔｈ＾４＋＋２Ｃｌ＾－＋３（ＨＡ）２（Ｏ）→ＴｈＣｌ２Ａ２．（ＨＡ）４（Ｐ）＋２Ｈ＾＋。用饮和法确定的萃合物组成为ＴｈＣｌＡ３．计算了萃取反应的平衡常数及热力学     

以磷酸三丁脂为载体的乳状液膜迁移,分离稀土元素的研究：Sm（Ⅲ）与常…

用磷酸三丁酯Ｓｐａｎ８０－二甲苯乳状液膜体系迁移Ｓｍ（Ⅲ）的研究表明，在确定的条件下，可以快速并完全迁移Ｓｍ（Ⅲ）。许多常见离子不能在此条件下通过液膜迁移，故可从含有Ｆｅ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｕ＾２＋，Ｚｎ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｍｎ＾２＋等离子混合液中分离出Ｓｍ（Ⅲ）分离效率高。     

PTFE—乙醚柱反相萃取层析连续分离和测定镓（Ⅲ）铟（Ⅲ）的研究

研究了在抗坏血酸存在下的６ｍｏｌ／Ｌ ＨＢｒ介质作流动相，以ＰＴＦＥ（聚四氟乙烯）负载的乙醚作固定相，反相萃取层析使微量Ｇａ（Ⅲ），Ｉｎ（Ⅲ）与Ｆｅ＾３＋、Ｔｌ＾３＋、Ｍｏ＾６＋、Ａｕ＾３＋、Ｔｉ＾４＋、Ｂｉ＾３＋、Ａｌ＾３＋、Ｍｇ＾２＋、Ｃａ＾２＋、Ｎｉ＾２＋、Ｃｏ＾２＋、Ｃｄ＾２＋、Ｚｎ＾２＋、Ｐｂ＾２＋、Ｃｕ＾２＋等多种离子分离。留于柱上的铟、镓分别用ＨＣｌ（４ｍｏｌ／Ｌ）－Ｈ２Ｏ２（３％）     

稀土离子与NAD^＋和NAD—LDH相互作用的伏安行为研究

报道了稀土离子与ＮＡＤ＾＋和ＮＡＤ－ＬＤＨ相互作用的伏安行为，研究结果表明，稀土离子能够与ＮＡＤ＾＋发生作用，使ＮＡＤ＾＋在－０．９４Ｖ处的还原峰分裂为２个还原峰；ＮＡＤ＾＋和ＬＤＨ在汞电极上可形成络合物，络合物的还原峰在－１．１６Ｖ处，加５μｍｏｌ／ＬＬａ＾３＋，Ｃｅ＾３＋，Ｐｒ＾３＋，Ｅｕ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｄｙ＾３＋，Ｙｂ＾３＋和Ｌｕ＾３＋离子，能增大ＮＡＤ－ＬＤＨ络合物的解离常数约４０％～     

乳状液膜迁移分离铋(Ⅲ)

用三异辛胺（ＴＩＯＡ）０Ｓｐａｎ ＳＯ－甲苯乳太液膜迁移Ｂｉ（Ⅲ）的研究表明,在合适的制乳和迁移条件下,Ｂｉ（Ⅲ）可以快速完全地迁入内相,并能与Ｆｅ＾３＋、Ｃｏ＾２＋、Ｎｉ＾３＋、ＡＩ＾３＋、Ｃｒ＾３＋、Ｍｍ＾３＋、Ｃｕ２＋、Ｐｂ＾＋、Ｃｄ＾２＋、Ｃ完全分离。     

SPK势能面上Cl和H2反应的量子动力学计算

给出了在ＳＰＫ势能面上应用广义牛顿变分法（ＧＮＶＰ）和振幅密度衡量法（ＭＭＡＤ）对于反应系统Ｃｌ＋Ｈ２→ＨＣｌ＋Ｈ态－态之间反应几率的三维量子力学计算。总反应能量从９ｋｃａｌ．ｍｏｌ＾－１至１６ｋｃａｌ．ｍｏｌ＾－１。对于两种方法的计算结果进行了比较。为了同超球谐密耦合方法结果进行比较，还对总反应能量１９ｋｃａｌ．ｍｏｌ＾－１的情况进行了计算和分析。     

水溶液中四氮杂四乙酸大环与金属离子络合物的稳定性

本文采用ｐＨ电位滴定技术和计算机拟合，获得在２０，２５，３０和４０℃，０．５ｍｏｌ／Ｌ ＫＣｌ水溶液中Ｈ４Ｌ（５，１２－二苯基－７，１４－二甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－四乙酸）的分步加质子常数及反应热焓值。又在４０℃条件下测定了Ｈ４Ｌ与Ｃｕ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｚｎ＾２＋，Ｍｎ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｍｇ＾２＋，Ｃａ＾２＋，Ｓｒ＾２＋，Ｂａ＾２＋络合物的稳定常数，并对结果进行了讨