一种镉(ΙΙ)配位聚合物的合成及其作为Fe3+和Mn2+双响应荧光化学传感器的表现

以三（4-（1H-咪唑-1-基）-苯基）胺（Tipa）,富马酸（H₂fuma）和Cd(NO₃)₂·6H₂O为原料,溶剂热法在100℃下合成了一种新的Cd(ΙΙ)配合物[Cd(fuma)(Tipa)₃Cl]_n（CP1）,其结构经X-射线单晶衍射,IR,元素分析表征。CP1属单斜晶系,C 2/c空间群,晶胞参数a=21.5503(10) Å,b=14.9847(6) Å,c=18.2554(10) Å,α=90°,β=99.687(5)°,γ=90°。固体荧光激发依赖测试结果显示配合物CP1对激发光具有依赖性,并研究了其变温荧光,液体荧光的测试结果显示,CP1可以作为检测Fe³⁺和Mn^{2 +}离子的双响应荧光化学传感器。      

新型离子型配合物的合成、晶体结构及性质

利用水热法合成了4-(N,N′-双(4-羧基苄基)氨基)苯磺酸（H₃L）的两个离子型配合物：[Mn(phen)₂(H₂O)₂]?(HL)?(H₂O)₄（1）和[Zn(phen)₂(H₂O)₂]?(HL)?(H₂O)₆（2, phen =邻菲罗啉）,其结构经FL、 IR、元素分析、X-射线单晶衍射、 X-射线粉末衍射和TG表征。结果表明：化合物1属于单斜晶体,P2₁/c空间群,晶胞参数a=11.997(1) Å, b=22.978(1) Å, c=18.093(1) Å, β=92.749(3)°, V=4981.8(3) ų, Z=4。化合物2属于单斜晶体,P2₁/c空间群,晶胞参数a=11.861(1) Å, b=22.816(1) Å, c=18.251(1) Å, β=92.832(5)°, V=4932.8(5) ų,Z=4。化合物2有较好的荧光性质;初始分解温度为80 ℃。      

5-[(3,5-二溴-2-吡啶)偶氮]-2,4-二氨基甲苯的晶体结构

5-[(3,5-二溴-2-吡啶)偶氮]-2,4-二氨基甲苯对铜和钴是高灵敏度和高选择性试剂,其单晶系P2₁/n空间群,晶胞参数α=11.477(5)Å、b=15.642(6)Å、c=8.311(4)Å、β=110.54(4)°,每个晶胞中有4个分子。     

双(甲基环戊二烯基)二(2,6-二氯苯氧基)铪的晶体和分子结构

本文用X-射线衍射法测定了(η⁵CH₉C₅H₄)₅H₁(OC₆H₉Cl₃-2,6)₂的晶体和分子结构.晶体结构属单科晶系,空间群为P²1/c,晶胞参数为a=17.010(2)Å,b=8.577(1)Å,C=16.313(3)Å,β=101.52(3)°,晶胞内分子数Z=4.分子内有非结晶学二次旋转轴对称性,铪原子周围的两个甲基环戊二烯基和两个氧原子构成一个变形四面体.两个环戊二烯基的平面夹角为125.33°.氧-铪-氧键角为103.71°.铪-氧键长为2.004-2.022Å,较铪-氧单键键长为短,表明具有部分双键特性.     

8-羟基喹啉(HQ)钇、镍离子加合物[YQ(HQ)2][NiQ3](ClO4)的合成及晶体结构

合成了标题化合物并测定其晶体结构,该晶体为单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=16.972(4)Å,b=14.128(3)Å,c=22.615(4)Å,β=103.16(2)°,V=5280.14Å,F(000)=2264,Z=4。钇和镍均为六配位多面体取畸变八面体构型。讨论了[YQ(HQ)₂][NiQ₈](ClO₄)的红外光谱。     

五价钒的二苯羟乙酸和吡啶混合配体配合物的研究(Ⅱ)——配合物单晶的制备和结构的测定

本文报道了PyH[(VO)(Bz)₂Py]Py配合物的单晶制备及其晶体结构和分子结构。该配合物晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:a=12.400(5)Å,b=14.042(5)Å,c=10.441(4)Å,α=91.92(3)°,β=93.57(3)°,γ=74.41(3)°,V=1847.7(1.2)ų,Z=2。最后一致性因子为R=0.045,讨论了结构与性质。     

基于乳酸衍生物的螺旋手性配位聚合物的合成与荧光性质

在水热条件下,半刚性的乳酸衍生物(R)-(1-羧基乙氧基)苯甲酸[(R)-H₂CBA]和(S)-(1-羧基乙氧基)苯甲酸[(S)-H₂CBA]分别与辅助配体1,1'-(2,5-二甲基-1,4-亚苯基)双(1H-咪唑), 1,4-PBM和Zn(Ⅱ)反应,合成了一对包含螺旋链的三维超分子手性配位聚合物[Zn₂((R)-CBA)₂(1,4-PBM)₂]_n(1-D,CCDC:2010329)和[Zn₂((S)-CBA)₂ (1,4-PBM)₂]_n(1-L, CCDC:2010330),其结构和性能经IR, XRD, TGA和FL表征。结果表明：1-D结晶于单斜的P2₁手性空间群,晶胞参数a=8.9753(5)Å, b=18.2446(8)Å, c=15.1201(12)Å,β=90.935(6)°,V=2475.7(3)ų, Dc=1.373g·cm^-3, Z=2, Flack parameter=0.022(6); 作为对映体,1-L也结晶于单斜的P2₁手性空间群,晶胞参数a=9.0090(6)Å, b=18.2280(8)Å, c=15.1227(10)Å,β=90.935(6)°, V=2483.1(3) ų, Dc=1.369 g·cm^-3, Z=2,Flack parameter=0.060(7)。 1-D和1-L的初始分解温度为317℃;1-D在440 nm处有强发射峰。      

含咪唑盐的三联吡啶铜配合物的合成和分子结构

通过带有不同长度的4-(4-氯烷氧基苯基)-2,2':6,2″-三联吡啶和N-甲基咪唑在甲苯中加热反应,制备了3种由烷氧基桥联的新型三联吡啶咪唑配体。研究了配体和过渡金属离子的配位反应。测定了三联吡啶咪唑铜配合物的单晶分子结构,在铜配合物中,Cu(Ⅱ)和两个三联吡啶单元形成扭曲八面体配位方式。Monoclinic,空间群P 21/c;a=1.7229(3) nm,b=1.5924(2) nm,c=2.1590(3) nm,α=90°,β=101.332(2)°,γ=90°,M_r=1298.09,V=5.8078(15) nm³,D_c=1.485 mg/m³,Z=4, F(000)=2684。     

2-((2-氧代丙基)硒基)-N-(4-乙基苯基)苯甲酰胺的合成、晶体结构及抑癌活性

以2-氯硒基苯甲酰氯为原料,合成了2-((2-氧代丙基)硒基)-N-(4-乙基苯基)苯甲酰胺（3）,其结构经¹H NMR、 ¹³C NMR、 HR-MS（ESI）和XRD表征。结果表明：3（CCDC: 1944723）属单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数为a=18.0933(6) Å, b=9.4337(2) Å, c=9.8684(3) Å, β=91.797(3)°, V=1683.57(8) ų, Z=4, D_c=1.421 g/cm³, F(000)=736.0, R_gt(F)=0.0422, wR_ref(F²) =0.1145, S=1.028, μ=3.068 mm¹。用MTT法测得3（100 μg/mL）对食管癌细胞（EC109）的体外增殖抑制率为14.94±0.60%。      

大环多胺配体BDBPH的设计合成及其晶体结构

用Pb(SN)₂作模板,2,6-二甲酰基对甲苯酚与二亚乙基三胺通过[2+2]缩合反应,经NaBH₄还原、脱Pb²⁺、酸化等操作,得晶体BDBPH·6HBr·4H₂O.晶体属单斜晶系,P2_1/c空间群,晶体学参数:a=1.4441(5)nm,b=1.1482(4)nm,c=1.2090(6)nm,α=90°,β=96.92°,γ=90°,V=1.9900nm³大环分子采取椅式构型,6个Br-和4个H₂O分子对称分布于大环两侧.该大环配体结构新颖,可用于多种金属配合物的研究,对进一步了解金属酶活性中心的结构及其催化作用机理具有重要价值.     

4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚盐酸盐的晶体结构

用SYNTEXP3/R3四圆衍射仪收集4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚盐酸盐晶体的三维衍射数据。晶体属P2₁/c空间群,a=11.339Å,b=6.835Å,c=18.170Å,β=102.76°,Z=4。利用Patterson法及直接法测定了晶体结构。经位置坐标参数,各向异性温度因子及比例因子块矩阵最小二乘修正后,最后的R值为0.055。晶体结构分析结果表明:4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚的分子内所有非氢原子共面并形成大的共轭体系。氯离子及二个结晶水与分子中的N,O形成氢键,起到桥联分子的作用。     

铬酸根桥联Cu(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)链状配位聚合物的合成及性质

设计合成了2个一维链状铬酸根桥连的配位聚合物(NH₄)₂[Cu(NH₃)₂(CrO₄)₂](1)和(NH₄)₂·[Ni(NH₃)₂(CrO₄)₂](2), 并对其进行了X射线单晶结构分析、 热重-差热分析和多种磁学测试. 晶体结构分析表明, 2个配合物的晶体均属于三斜晶系, 空间群均为P1. 配合物1的晶胞参数为: a=0.59090(12)nm, b=0.6929(3) nm, c=0.73740(15) nm, α=107.03(4)°, β=92.79(3)°, γ=112.44(2)°; 配合物2的晶胞参数为: a=0.56987(7)nm, b=0.69972(9) nm, c=0.73335(8)nm, α=104.929(3)°, β=96.121(3)°, γ=112.325(4)°. 热重分析结果表明, 配合物1和2均在150 ℃左右开始分解, 生成H₂Cr₂CuO₅和H₂Cr₂NiO₅, 在410 ℃以上继续分解, 脱水得到相应的氧化物. 配合物的变温磁化率测试结果表明, 相邻Cu(Ⅱ)离子(配合物1)或Ni(Ⅱ)离子(配合物2)之间存在较弱的反铁磁相互作用; 低温变场和交流磁化率测试结果表明, 2个配合物均为反铁磁体.     

5-甲基-3-对甲苯基-2-对氯苯硫基-1H茚酮的合成及晶体结构

单质碘与三苯基膦促进的对氯苯亚磺酸钠与1,3-二对甲苯基丙炔-1-醇的自由基加成-分子内氧化碳氢键环化的多步骤串联反应,以70%的产率得到化合物5-甲基-3-对甲苯基-2-对氯苯硫基-1H-茚酮。化合物经¹H NMR、 ¹³C NMR、 IR、 HRMS等表征,其结构经X-射线单晶衍射分析确证。晶体属于三斜晶系,空间群P-1,晶细胞参数：a=10.7305(7) Å, b=13.0234(8) Å, c=14.7071(9) Å, α=105.289(3)°, β=101.273(3)°, γ=98.623(3)°, V=1899.7(2) ų, Z=4, Dc=1.318 mg/m³, µ=0.320 mm^-1, F(000)=784。结构偏离因子R₁=0.0705, wR₂=0.1903,共收集到8687个独立衍射点,其中I>2σ(I)的可观测点为5542个。     

新型锌(ΙΙ)配位聚合物的合成及其近白光温度传感性能

以1,2-二(4-吡啶基)乙烯，5-苯基间苯二甲酸和Zn(OAc)₂·2H₂O为原料，在水热条件下合成了一个新的Zn(ΙΙ)配合物[Zn₂(L)₂(bpe)₂]_n（1, H₂L=5-苯基间苯二甲酸，bpe=1,2-二(4-吡啶基)乙烯)，其结构经IR，元素分析，X-射线单晶衍射表征。1属三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数a = 7.7192(3)Å，b = 17.4915(7)Å，c = 17.9700(7)Å，α= 113.5530(10)°，β= 99.1610(10)°，γ= 93.8840(10)°。室温固态荧光测试结果显示，在380 nm激发态下，配合物1在室温下550 nm处具有很强的发射峰，并对其变温荧光做了一定的探究，可作为优良的近白光发射的温度传感材料。      

新型锰(ΙΙ)配位聚合物的合成、结构及性能

以四氟对苯二甲腈为原料,与1,2,4-三氮唑反应,制得新化合物2-氟-3,5,6-三(1,2,4-三氮唑）-1,4-苯二甲腈,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, ¹⁹F NMR和IR表征。以2-氟-3,5,6-三(1H-1,2,4-三氮唑)-1,4-对苯二甲腈与Mn(OAC)₂?4H₂O为原料,经微波辅助水热法合成了一个新Mn(IΙ)配位聚合物{[Mn(L)₂(H₂O)₂]?H₂O}_n(1)[HL=2-羟基-3,5,6-三(1H-1,2,4-三氮唑)-1,4-对苯二甲腈],其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1（CCDC: 1910922）属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=8.036(8）Å, b=9.902(5）Å, c=11.099(5）Å, α=95.537(6)°, β=104.285(6)°, γ=97.928(6)°。采用室温固态荧光和TG测试了1的性能。结果表明：在365 nm激发态下,配合物1在464 nm处有强发射峰。1的初始分解温度为90~135 ℃。      

2-((2-氧代丙基)硒基)-N-(2，4，6-三甲基)苯甲酰胺的合成、晶体结构及抑癌活性

以2-氯硒基苯甲酰氯为原料,合成了2-((2-氧代丙基)硒基)-N-(2,4,6-三甲基)苯甲酰胺（3）,其结构经¹H NMR、¹³C NMR、 HR-MS（ESI）和XRD表征。结果表明：3（CCDC: 1944721）属于单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数为a=23.3910(4)Å,b=8.30202(2)Å,c=9.21781(19)Å,β=90.3953(18)°,V=1789.98(7)ų,Z=4,Dc=1.389g/cm³,F(000)=768.0,R_gt(F)=0.0404,wR_ref(F²)=0.1172,S=1.035,μ=2.906 mm¹。用MTT法测得3（100 μg/mL）对食管癌细胞（EC109）的体外增殖抑制率为21.31±1.04%。      

一个共配的铜基配合物的合成、晶体结构及抗肿瘤活性

合成了一个以N-{[2-羟基-4-甲氧基苯基\]甲亚胺}苯丙氨酸阴离子和2,2′-联吡啶共配位的铜基配合物[Cu(C₁₇H₁₅NO₄)(C₁₀H₈N₂)]₂•CH₃OH（1）,其结构经IR、 元素分析、X-射线单晶衍射及Hirshfeld表面分析表征。用MTT法考察了配合物对耐顺铂的人肺癌细胞株（A549/DDP,DDP=顺铂）和人宫颈癌细胞株（C33A）的细胞毒性,用流式细胞术分析了配合物〖STHZ〗1〖STBZ〗诱导A549/DDP细胞凋亡和线粒体膜电位下降,初步考察了配合物1的抗肿瘤活性。结果表明：配合物1（CCDC:1913991）属于三斜晶系,Pī空间群,晶体学参数为：a = 10.1770(5) Å, b, c, α = 104.576(4)°,β = 101.151 (4)°,γ = 101.151(4)°,V = 1197.71(11) ų, Z =1,R₁ = 0.0344, wR₂,S = 1.061a = 10.1770(5) Å, b = 10.2030(5) Å, c = 12.5857(6) Å, α = 104.576(4)°,β = 101.151 (4)°,γ = 101.151(4)°,V = 1197.71(11) ų, Z =1,R₁ = 0.0344, wR₂ = 0.0913,S = 1.061;配合物1对肿瘤细胞有显著细胞毒性,对A549/DDP和C33A细胞作用24 h后,IC₅₀值分别为(9.75±0.39) μmol·L^-1和(28.13±1.27) μmol·L^-1;其通过诱导A549/DDP细胞的线粒体膜电位下降而导致细胞凋亡,配合物1浓度为40.0 μmol·L^-1时,与A549/DDP细胞孵育36 h,诱导A549/DDP细胞总凋亡率为41.0%,与A549/DDP细胞孵育30 h,使A549/DDP细胞的线粒体膜电位降低了47.4%。 = 0.0913 = 12.5857(6) Å = 10.2030(5) Å     

1:2型硝酸铀酰二苯并-18-冠-6氢键夹心式配合物的晶体结构

化合物[UO₂(NO₃)₂(H₂O)₂]·(DB18C6)₂晶体属单斜晶系,空间群为P21/k。晶体学参数:a=11.782(2)Å,b=8.584(2)Å,c=22.631(2),β=98.29(2)Å°,Z=2.用3024个I≥3σ(I)的三维X射线独立衍射数据进行结构解析,最终的R=0.066。结构分析表明,两个双齿配体硝酸根及两个水分子配位于线型铀酰离子的赤道平面上,铀的配位数是8,配位几何构型为稍有扭曲的六方双锥。配位水分子的4个氢原子分别与上下两层冠醚环上的氧原子生成氢键。形成夹心式分子缔合物。     

新型三核配合物[ CuL( DMF) 2] 2Zn( N3) 2的合成及其性质

以含草酰胺桥的单核配合物CuL(H₂L=2,3-二氧-5,6 ∶13,14-二联苯基-9,10-环己基-1,4,8,11-四氮杂十四环-7,12-二烯烃)为前驱体, Zn(ClO₄)₂·6H₂O为金属中心,NaN₃为辅助配体,DMF为溶剂,采用扩散法合成了一例新的三核金属配合物[CuL(DMF)₂]₂Zn(N₃)₂,并通过元素分析,X-射线粉末衍射、X-射线单晶衍射、红外光谱、紫外-可见光谱、磁性分析对其进行了表征。结构分析表明：该配合物(CCDC:1835721)属于三斜晶系,P₁空间群,晶胞参数分别为a=9.618 8(19) , b=9.878 5(18) , c=14.555(3) , α=100.898(3)°, β=101.384(3)°, γ=109.661(3)°, V=1 226. 9(4) ³, Z=1。磁性研究表明：配合物中顺磁金属离子Cu(II)之间存在弱的反铁磁性相互作用。     

苯并-15-冠-5的配位性能研究

苯并-15-冠-5苦味酸钠配合物单晶由丙酮-乙醇(1:1)溶液中得到,晶体属单斜空间群C_2h⁵-P₂₁/n,晶体学数据:a=11.134(3)Å,6=13.541(3)Å,c=14.927(4)Å,β=93.41(2)°Å,V=2246.4ų,Z=4,晶体结构由直接法解出,晶体结构分析结果表明,与苯环共轭的芳醚氧原子上的电子密度可通过苯环而转移。