稀土冠醚类配合物的研究(ⅩⅧ)——〔Sc(NO_3)_3(H_2O)_2〕·(15-C-5)配合物的合成、性质和结构

在乙腈介质中培养出由水合硝酸钪与15-冠-5(15C5)组成的配合物(Sc(NO_3)_3(H_2O)_2]·(15C5)单晶。对配合物进行了元素分析、红外光谱、溶解性及摩尔电导测定和X射线结构分析。     

羰基过渡金属异核原子簇(PPh3)2CuFe2Co(CO)8(μ3-S)和(PPh3)3AuFe2Co(CO)7(μ3-S)的合成与表征

本文利用高压法制备HFe₂Co(CO)₉(μ₃-S),作为原料,经脱质子化作用,再分别与(PPh₃)₂Cu(NO₃)和PPh₃AuCl反应,将Ph₃Cu-或Ph₃Au-联接到原始簇合物的中心骨架上,使簇核扩大,得到了组成为(PPh₃)₂CuFe₂Co(CO)₈(μ₃-S)和(PPh₃)₃AuFe₂Co(CO)₇(μ₃-S)的化合物.文中对此两个新化合物进行了IR,UV,¹H和³¹P NMR.元素分析、熔点测定等性质表征,并对(PPh₃)₂CuFe₂Co(CO)₇(μ₃-S)进行了单晶X-射线衍射分析.两个化合物具有类似的中心骨架,在Fe₂和Co原子三角形的上面和下面分别键联着Cu和S,或Au和S原子,构成了三角双锥结构.其中一个簇合物由二个三苯基膦和八个羰基配位,另一个则由三个三苯基膦和七个羰基配位.     

[Cu(H2O)(phen)2](CIO4)2的晶体结构

标题化合物晶体属三斜晶系;空间群为P₁;晶胞参数:a=8.182(2)Å,b=10.389(2)Å,c=16.261(5)Å,α=99.38(2)°,β=89.97(2)°,γ=113.18(2)°;Z=2,两个phen上的四个N原子和一个配位水中的O原子围绕中心体Cu原子形成一个畸变的三角双锥构型,配位水与阴离子ClO₄^-中的O原子形成氢键。     

2, 3-二氰基-2, 3-二(p-取代苯基)丁二酸二乙酯的分子结构和 晶体结构

以X射线晶体结构分析方法测定了2,3-二氰基-2,3-二(p-X取代苯基)丁二酸二乙酯(X=OCH~3,CH~3和Cl)的两种异构体的晶体结构和分子结构。确定了高熔点者为dl-异构体,低熔点者为meso-异构体。观察到的重要结构信息是,这些分子内存在着显著的空间阻碍,中心C-C键的键长有明显的键长增长效应,而且meso-异构体的键长增长效应比dl-异构体更大。     

二水合二氯化-氯四水二(2,2''-联吡啶-N,N''-二氧化物)合钕(Ⅲ)的合成、表征与结构

在无水乙醇中合成出2,2′-联吡啶-N,N′-二氧化物与氯化钕形成的配合物单晶Nd(bipyO₂)₂Cl₃·6H₂O.通过元素分析、红外光谱、差热、热重分析等对该晶体进行了组成及性质鉴定.X射线结构分析表明、该配合物晶体属单斜晶系,空间群为C_2/C.晶胞参数a=17.456Å,b=7.491Å,c=21.078Å,α=γ=90°,β=100.66°,V=2708.9ų.Nd³⁺离子与两个bipyO₂,四个H₂O分子和一个Cl^-离子形成配位数为九的配阳离子,其中Nd-O(bipyO₂)平均键长为2.511A,Nd-O(H₂O)平均键长为2.500Å,Nd-Cl键长为2.899Å。     

[Sc(NO_3)_3(H_2O)_2]·(B15C5)的合成、性质和结构

在乙腈介质中培养出硝酸钪和苯并-15-冠-5形成的配合物单晶[Sc(NO_3),(H_2O)_2)。(B15C5),对其进行了熔点、元素分析、红外光谱、摩尔电导等方面的鉴定。X射线结构分析表明,该晶体属单斜晶系,空间群为P2_(1/n),晶胞参数为:α=9.405(6),b=15.569(8),c=15.896(2),β=95.92(1)°,V=2315.5~3,,Z=4,D_c=1.53g/cm~3,D_0=1.54g/cm~3。Sc(Ⅲ)离子同三个双齿硝酸根和两个水分子配位,构成八配位的配合物,并通过氢键与冠醚形成分子缔合物。     

取代苄基五甲氧羰基环戊二烯的合成和晶体结构

五甲氧羰基环戊二烯基钾和取代苄基卤化物反应, 合成了七个新型苄基取代五甲氧羰基环戊二烯。由^1H NMR、IR、元素分析等确认R(苄基)和环戊二烯上碳直接相连, 具有典型的碳碳连结。对产物之一, 1-萘亚甲基五甲氧羰基环戊二烯的X射线衍射测定, 进一步肯定了上述结论。化合物为单斜晶系, 空间群为P2/n, a=0.9731(1), b=1.7403(3), c=1.465(3)nm; β=95.70(1)^°, v=2.4712nm^3, D~c=1.334g/cm^3, 最终的R=0.093, 萘亚甲基环与环戊二烯基环的二面角为68.19^°。     

1:2型硝酸铀酰二苯并-18-冠-6氢键夹心式配合物的晶体结构

化合物[UO₂(NO₃)₂(H₂O)₂]·(DB18C6)₂晶体属单斜晶系,空间群为P21/k。晶体学参数:a=11.782(2)Å,b=8.584(2)Å,c=22.631(2),β=98.29(2)Å°,Z=2.用3024个I≥3σ(I)的三维X射线独立衍射数据进行结构解析,最终的R=0.066。结构分析表明,两个双齿配体硝酸根及两个水分子配位于线型铀酰离子的赤道平面上,铀的配位数是8,配位几何构型为稍有扭曲的六方双锥。配位水分子的4个氢原子分别与上下两层冠醚环上的氧原子生成氢键。形成夹心式分子缔合物。     

内消旋和外消旋-2,3-二异丁酰氧-2,3-二苯基丁二腈的晶体结构和分子结构: 受-授取代基效应对分子构象的影响

1979年Viehe等人提出了受-授取代基效应(capto-dative substituent effect)的概念,认为在六取代乙烷(1)中,除吸电子取代基CN外,有给电子取代基R,则1比较容易均裂成取代甲基自由基2。近年来,受-授取代基效应引起了许多研究者的兴趣,但对具有受-授取代基的多取代乙烷的分子结构和晶体结构,尚鲜见报道。     

锕系元素冠醚配合物研究(Ⅲ)——二水合硝酸铀酰苯并-15-冠-5配合物的晶体结构

锕系元素冠醚配合物中,研究得最多的是铀酰与冠醚形成的配合物,以往的工作主要集中在配合物的合成及性质研究方面,而对其结构很少研究。迄今为止,只测定过硝酸铀酰与18-冠-6配合物的晶体结构,铀酰与其它种类冠醚形成的配合物的结构文献中还未见报道。我们在乙腈溶液中培养出硝酸铀酰与苯并-15-冠-5的配合物[UO_2(NO_3)_2(H_2O)_2]·(B15C5)单晶,并研究该配合物的晶体及分子结构。