离子液体[TEAPS]HSO_4催化“一锅法”合成2-取代-1H-菲并[9,10-d]咪唑

在室温离子液体3-(三乙胺基)丙磺酸硫酸氢盐([TEAPS]HSO4)的催化作用下,由菲醌、醋酸铵和芳香醛"一锅法"合成了一系列2-取代-1H-菲并[9,10-d]咪唑化合物.实验中考察了投料比、催化剂用量、溶剂、反应时间对反应的影响,确定了最优反应条件,给出了可能的反应机理.此外催化剂可以方便的回收,且循环使用四次其催化活性并没有显著降低.目标产物经过了1HNMR,13CNMR,IR和MS确证表征.条件温和,反应时间短,产率高,且对环境友好.     

超声波辐射下离子液体催化合成4-羟基-6-甲基-[1-(苯基亚氨基)乙基]-2H-吡喃-2-酮衍生物

以离子液体[BMIM-HSO3]HSO4为催化剂,在超声波辐射下,脱氢乙酸与芳香胺反应合成了一系列4-羟基-6-甲基-[1-(苯基亚氨基)乙基]-2H-吡喃-2-酮衍生物.实验中考察了催化剂、催化剂用量、反应温度、溶剂对反应的影响,确定了最佳反应条件,给出了可能的反应机理.该合成方法具有反应时间短、产率高、环境友好、后处理方便、催化剂可重复使用等优点.     

氯化铝催化合成多芳基取代β-氨基酮衍生物

室温条件下,氯化铝可有效催化苯乙酮、芳香醛和芳香胺的Mannich反应.本文报道用三组分"一锅法"合成了一系列多芳基取代β-氨基酮衍生物,并考察了反应条件对产率的影响.产品结构经IR、1HNMR、MS和元素分析进行表征.该方法条件温和,产率较高,操作简单,对环境友好,且催化剂经简单相分离可回收并多次重复使用.     

一种四氢苯并吡喃及其衍生物的水相合成

制备了一种以三乙烯二胺(DABCO)为基础的离子液体;在水溶剂中,以该离子液体为催化剂催化三组分一锅法制备四氢苯并吡喃的反应,得到2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-4H-5,6,7,8-四氢苯并[b]吡喃;考察了反应时间、催化剂用量、催化剂加入时间、反应温度对反应收率的影响,确定了最优反应条件;由不同的芳香醛和活性亚甲基化合物制备了一系列四氢苯并吡喃衍生物,并讨论了可能的反应机理.结果表明,所选用的合成反应条件温和、时间短、收率高、后处理简单,且催化剂重复使用4次催化效果变化不大;就反应机理而言,所用催化剂具有双重催化活性.     

过渡金属催化合成吡咯-2-甲酸酯的研究进展

吡咯-2-甲酸酯广泛存在于生物活性分子中,在医药领域具有十分重要的应用,因此吡咯-2-甲酸酯类化合物的合成研究受到了广泛关注.过渡金属催化的环加成反应在合成吡咯骨架方面应用广泛,具有区域选择性专一的优点.且过渡金属配体导向的C-N键构筑方法具有原子步骤经济性较高、效率高、反应条件温和以及选择性高等优点.按照过渡金属催化剂分类,对吡咯-2-甲酸酯的[3+2]、[4+1]与[2+2+1]等成环反应的合成方法进行综述,介绍了过渡金属催化吡咯-2-甲酸酯化合物的机理及其应用,并对吡咯-2-甲酸酯的合成进行了展望.     

琼脂糖水凝胶包埋柠檬酸三钠催化多组分反应合成苯并吡喃及吡喃并吡唑衍生物

报道了琼脂糖水凝胶包埋柠檬酸三钠催化剂(Gel-Citrate)高效催化多组分反应合成一系列苯并吡喃衍生物和吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物的方法.该方法具有催化剂制备简单、对环境友好、操作简单方便、反应条件温和、产率优良等优点.且催化剂可回收重复使用6次,产率没有明显降低.     

无碱条件下Au/ZnO选择性催化氧化1,3-丙二醇合成3-羟基丙酸甲酯

采用溶胶-沉积法合成了高选择性的Au/ZnO催化剂,用于1,3-丙二醇选择性氧化酯化为3-羟基丙酸甲酯的反应.研究了保护剂PVA用量、金溶胶合成温度、金负载量及催化剂循环利用对反应的影响,且优化了反应温度和反应压力,并对催化剂进行了XRD和TEM表征.结果表明,PVA∶Au(m/m)=1∶4、金溶胶合成温度25℃、金负载量1%的Au/ZnO对目标反应的催化活性最好,在100℃和Po2=2MPa的条件下1,3-丙二醇的转化率达82.8%,产物3-羟基丙酸甲酯的选择性达95.4%.Au纳米粒子的粒径影响催化性能,在Au平均粒径为2.8~6.1nm的范围内,产物选择性随Au纳米粒子的粒径的减小而增大,平均粒径在2.8~4.8nm的范围内时,催化剂具有较好的产物选择性(大于90%);Au/ZnO催化剂循环利用4次后催化性能(转化率和选择性)无明显下降;并推测了无碱条件下Au/ZnO选择性催化氧化1,3-丙二醇合成3-羟基丙酸甲酯的反应机制.     

磺酸功能化双核离子液体催化合成双酚F

合成并表征了4种具有Brnsted酸性的磺酸功能化咪唑类离子液体催化剂,考察了其在催化苯酚、甲醛合成双酚F反应中的催化活性.结果表明磺酸功能化双核离子液体双-(3-磺酸丙基-1-咪唑)亚丁基硫酸氢盐([DPSIM][HSO4]2)不仅催化活性最佳,还提高了4,4’-双酚F异构体的含量.以[DPSIM][HSO4]2为催化剂,在苯酚与甲醛摩尔比30∶1、离子液体催化剂质量浓度6.8%、反应温度90℃、反应时间60 min的优化条件下,双酚F收率可达94.1%,同时提出了其催化合成双酚F的反应机理.该离子液体催化剂腐蚀性低,易分离回收,在重复使用6次后,双酚F收率仍在70%以上.     

苯磺酸铜催化“一锅法”合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚

以2-萘酚、醛和氨基甲酸酯为原料,苯磺酸铜为催化剂,在加热、无溶剂条件下,通过三组分"一锅法"合成了1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚衍生物.考察了催化剂用量、反应温度和溶剂对产品收率的影响.结果表明,仅2 mol%苯磺酸铜就可以催化该反应的进行.反应结束后,催化剂重复使用4次,催化活性无明显下降.通过1H NMR,13C NMR,IR,质谱和元素分析对产品结构进行表征.提出了可能的催化作用机理.     

杂多酸型离子液体催化莰烯直接水合反应的研究

合成了6种杂多酸型离子液体,用于催化莰烯直接水合制异龙脑,考察了催化剂的种类及用量、反应温度、反应物配比和反应时间等因素对反应的影响.实验结果表明,1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑硅钨酸盐([BSmim]_4SiW_(12)O_(40))催化剂的活性优于传统的催化剂;合成异龙脑的适宜条件为:温度80℃,[BSmim]_4SiW_(12)O_(40)催化剂用量为反应物总质量的20%,莰烯∶水∶异丙醇=1∶1∶2(质量比),反应时间3 h,在此条件下莰烯的转化率为23.55%,异龙脑的选择性为87.77%;[BSmim]_4SiW_(12)O_(40)催化剂重复使用5次,其催化活性无明显下降.     

Synthesis of butyrate using a heterogeneous catalyst based on polyvinylpolypyrrolidone

A heterogeneous polyvinylpolypyrrolidone supported Brønsted acidic catalyst ([PVPP-BS]HSO₄) was used to synthesize butyrate in this paper. The prepared catalysts were characterized by FT-IR, TG, and FESEM and their catalytic activity in butyric acid esterification with benzyl alcohol was investigated. The influencing factors such as the amount of catalyst, reaction temperature, and reaction time were carefully studied. Under the optimized condition with the butyric acid to benzyl alcohol mole ratio of 1: 1.2 and the reaction temperature of 130°C, the yield of benzyl butyrate reached 96.8 % within 4 h in the presence of 8 mass % of catalyst. Moreover, the catalyst could be reused six times without noticeable drop in activity. This catalyst was also used to synthesize other kinds of butyrates achieving the butyrate yield above 90 %.     

乙酸异戊酯的合成

以乙酸和异戊醇作为原料,利用SnCl4催化作用下的酯化反应合成了乙酸异戊酯;研究了反应时间、酸醇的物质的量之比、催化剂用量、带水剂用量等因素对产物收率的影响,并确定了优化反应条件.结果表明,优化反应条件为:反应时间60min,酸醇物质的量之比1∶0.8(乙酸5.76mL),催化剂用量0.35g,带水剂用量10mL.在优化反应条件下,产物收率最高可达86.3%.     

Dimethyl carbonate synthesis via transesterification of ethylene carbonate and methanol using ionic liquid catalysts immobilized on mesoporous cellular foams

Dimethyl carbonate (DMC) was synthesized via transesterification of ethylene carbonate and methanol with ionic liquid catalysts. For this reaction, 1,4-diazobicyclo[2.2.2]octane (DABCO), [Choline]OH, and [BMIM]Cl were used as a homogeneous catalyst, and hydrotalcite, [DABCO]OH@MCF, [DABCO]Cl@MCF, and DABCO/MCF were used as a heterogeneous catalyst. To support the ionic liquids, mesoporous cellular foam (MCF) was prepared and characterized by SEM, TEM and BET surface area analyzer. The average cell and window sizes of the prepared MCF were 34.4 and 21.3 nm, respectively. The prepared MCF had a well structured three-dimensional structure. Among the homogeneous catalysts used, DABCO showed the highest DMC yield about 84 %, and among the heterogeneous catalysts, [DABCO]OH@MCF showed the highest DMC yield about 77 %. In the reusability test of the used catalysts, there was only 8 % point decrease in DMC yield with [DABCO]OH@MCF, whereas 58 percent point decrease in DMC yield with DABCO/MCF after four times recycling tests. The effects of an anion on the catalytic activity were investigated. The optimum reaction condition for DMC synthesis was also investigated with [DABCO]OH@MCF catalyst.     

离子液体中纳米铜催化Huisgen-Click反应

在绿色溶剂离子液体中,经纳米铜催化叠氮化合物和炔烃反应合成了10个1,2,3-三氮唑化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS(ESI)确证。研究了催化剂、原料摩尔比、催化剂用量、反应温度和反应时间对产率的影响。结果表明：以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐为溶剂,n(叠氮苯) :n(苯乙炔)=1.0 :1.2,于60 ℃反应1 h,收率高达95%。     

Heteropoly-12-tungstophosphoric acid H3[PW12O40] over natural bentonite as a heterogeneous catalyst for the synthesis of 3,4-dihydropyrimidin-2-(1H)-ones

Heteropolyacid 12-tungstophosphoric acid H₃[PW₁₂O₄₀] (TPA) immobilized over natural bentonite (bent) using the impregnation method. Prepared catalyst were well characterized by XRD, FT-IR and FeSEM. The catalytic activity of three catalysts 10%, 20% and 30% TPA/bent examined for the synthesis of 3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-ones known as Biginelli reaction. The catalyst 30% TPA/bent exhibited a high yield of the product towards the synthesis of a variety of dihydropyrimidones (DHPMs). The high yield of dihydropyrimidone (DHPM) was obtained in model reaction in ethanol, acetonitrile and solvent - free condition. The reusability test indicated that 5% of yield of product decreased after 5th cycle.     

KF负载型固体碱催化合成氨基甲酸酯的研究

氨基甲酸酯是合成农药、医药及异氰酸酯的重要中间体^[1,2]．传统的氨基甲酸酯的制备是以光气及其衍生物和胺为原料^[3],该工艺使用剧毒的光气,同时副产腐蚀性的HCl．因此,对环境友好的非光气法合成氨基甲酸酯成为当今发展的主流^[4,5]．由胺与碳酸二甲酯反应合成氨基甲酸酯是近年发展起来的非光气法,用碳酸二甲酯代替光气合成氨基甲酸酯可以实现环保要求,反应过程中的唯一副产物甲醇可以循环利用．该反应通常在硝酸铅^[6]、γ—Al2O3^[7]、Zn（OAc）2和三氟化镱^[8,9]等催化条件下进行．但上述催化剂存在催化活性低,     

氯化磷酸二苯酯的合成和结构表征

以苯酚、三氯氧磷为原料,以无水三氯化铝为催化剂合成了氯化磷酸二苯酯;采用正交试验研究了反应温度、反应时间、催化剂用量和原料配比对反应收率的影响,确定了最佳工艺条件;并利用红外光谱和核磁共振谱表征了产物的结构.结果表明,影响反应收率的几种因素的排序为:反应温度>原料配比>催化剂用量>反应时间;最佳反应条件为:温度70℃、反应时间15h、原料配比(n苯酚∶n三氯氧磷)2∶1、催化剂用量0.8g(相对于苯酚的质量分数为4.25%).与此同时,采用加水后处理方法可以提高产品收率和可操作性.     

硫酸氢钾催化一锅法合成1-乙酰胺烷基-2-萘酚

以硫酸氢钾为催化剂,在无溶剂条件下催化2-萘酚和乙酰胺分别与苯甲醛、对硝基苯甲醛、水杨醛、茴香醛、香兰素等五种芳香醛的三组分反应,利用一锅法合成了系列1-乙酰胺烷基-2-萘酚.以1-乙酰胺基苯甲基-2-萘酚(AAN)的合成为模板反应考察了催化剂用量、反应温度、原料配比及反应时间等因素对产物收率的影响.结果表明,硫酸氢钾催化合成AAN反应的适宜条件为:n(2-萘酚)∶n(苯甲醛)∶n(乙酰胺)∶n(硫酸氢钾)=1∶1.2∶1.2∶0.05,90℃下反应40min,AAN的收率达92.1%.硫酸氢钾对其他四种反应也有较理想的催化作用,目标产物收率为69.1%～94.0%.     

溴化苄的合成工艺研究

以二苄醚和氢溴酸为原料,SO42-/TiO2为催化剂,环已烷为带水剂,合成了溴化苄。实验分别考察了反应物摩尔比、反应时间、反应温度、带水剂的用量,催化剂的使用量等因素对溴化苄收率的影响,得出了用此方法合成溴化苄的最佳反应条件:氢溴酸与二苄醚的摩尔比为3:1,反应时间为8 h,环已烷为8 mL,SO42-/TiO2催化剂的用量为0.5 g,溴化苄的收率达80.2%。