乙腈溶液中锇氮化合物电化学诱导桥氮偶联过程的原位FTIR反射光谱研究(英)

采用原位 红外反射 光谱（ｉｎ＿ｓｉｔｕ Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ Ｓ） 结合紫 外可见 光谱（ Ｕ Ｖ／ Ｖｉｓ） 和 电化学循 环伏安技术（ Ｃ Ｖ） ,研究了［ Ｏｓ Ｖ Ｉ（ Ｎ）（ Ｎ Ｈ３） ４］（ Ｃ Ｆ３ Ｓ Ｏ３） ３ 的 电化 学诱 导桥 氮偶 联过 程． 首次 在 Ｐｔ 电 极上检测到桥 氮 混 合 价 锇 物 种［ Ｏｓ＿ Ｎ ≡ Ｎ＿ Ｏｓ］ 及 其 随 电 位 的 变 化 过 程 ． 在 约 ２ ｍ ｍ ｏｌ／ Ｌ 〔 Ｏｓ Ｖ Ｉ（ Ｎ）（ Ｎ Ｈ３） ４〕（ Ｃ Ｆ３ Ｓ Ｏ３） ３ ＋ ０ ．１ ｍ ｏｌ／ Ｌ Ｔ Ｂ Ａ Ｈ 的乙腈溶 液中,选 取０ ．４ ～－ １ ．０ Ｖ 电位 区间 １００ ｍ Ｖ／ｓ 扫描速度 ,对 Ｐｔ 或 Ｇ Ｃ 电 极进行电 化学循环 伏安处 理,处 理 后的 电极 表 面均 可积 累 一层 深绿 色 的沉积物,表 明电化 学诱导 Ｎ＿ Ｎ 偶联效 应已在 电极上 发生, 并形 成了 混合 价 桥氮 络合 物． 同时 ,在 上述过程中 所生成 的混合价 锇氮物种 ,有可能 较强地 吸附在电 极表 面,且 形成 一定 厚度 的表 面层, 从而减缓了 体系中 Ｏｓ Ｖ Ｉ≡ Ｎ 物种在电 极上的 继续还 原．同 时可 以看 到,随 着 Ｃ Ｖ 的 不 断进 行,溶 液 颜色将逐渐 地由黄变 绿．经过 长时间（ 约     

高电势铁硫蛋白的模型化合物：2,4,6—三苯基苯硫酚的4Fe4S簇合 …

新型簇合物（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）２「Ｆｅ４Ｓ４（ｔｐｂｔ）４」（ｔｐｂｔ－２，４，６－三苯基苯硫酚基）通过２，４，６－三苯基苯硫酚和（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）２「Ｆｅ４Ｓ４９Ｓ－ｔ－Ｂｕ０４」在ＤＭＦ中进行配体交换反应合成得到。该簇合物在ＣＨ３ＣＮ溶液中的「Ｆｅ４Ｓ４」＾３＋／２＋和「Ｆｅ４Ｓ４」＾２＋１／＋的氧化还原电位分别为－０．１４和－１．３１ＶｖｓＳＣＥ。     

硼掺杂多晶金刚石薄膜电极的电化学特性

用循环伏安法和恒电位法研究了硼掺杂多晶金刚石薄膜电极（ＤＦＥ）的若干电化学特性。电极面积４×４ｍｍ＾２。在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＫＣｌ，ＮａＮＯ３，ＮａＯＨ和ＫＨ２ＰＯ４＋Ｎａ２ＨＰＯ４（ｐＨ＝６．８６）电解质溶液中电势窗口均为－５００￣＋８００ｍＶ；而在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ和Ｈ２ＳＯ４溶液中电势窗口为－２００￣＋１１００ｍＶ．Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６的氧化峰电位为＋５００ｍＶ，与Ｐｔ电极测量相同；校正     

几种稀土卟啉配合物的固相合成及电化学性质研究

在固相条件下合成了４种四（对甲氧基苯基）卟啉稀土（Ｌｎ＝Ｌａ＾３＋,Ｐｒ＾３＋,Ｎｄ＾３＋,Ｄｙ＾３＋）配合物。用元素分析、ＩＣＰ、ＵＶ及ＩＲ光谱进行表征,用循环伏安法研究了它们的电化学性能,实验结果表明,它们的电化学性质相似。在循环伏安图中出现了三对氧化还原峰。第一对为「Ｃ４８Ｈ３６Ｎ４Ｏ４Ｌｎ（Ⅲ）」＾＋／「Ｃ４８Ｈ３６Ｎ４ＯＬｎ（Ⅱ）」,第二为「Ｃ４８Ｈ３６Ｎ４Ｏ４Ｌｎ（Ⅱ）」／「Ｃ４８Ｈ３６Ｎ４Ｏ４Ｌｎ（Ⅰ）」＾－１,第三对为「Ｃ４８Ｈ３６Ｎ４ＯＬｎ（Ⅰ）」＾－／「Ｃ４８Ｈ３６Ｎ４ＯＬｎ」＾２－。     

不锈钢钝化膜在醛化液中自钝能力的研究

采用电偶极化和恒电位极化等电化学方法,评价１Ｃｒ１８Ｎｉ９Ｔｉ不锈钢阳极钝化膜和ＳＵＳ３６不锈钢原始钝化膜在７０℃的维尼维醛化液｛Ｈ２ＳＯ４（２４０ｇ／ｌ＋Ｎａ２ＳＯ４（７０ｇ／ｌ）＋ＨＣＨＯ（２５ｇ／ｌ）＋「Ｆｅ＾３＋」（３５．４＊１０＾－６）＋「Ｃｌ＾－」（２４０ｍｇ／ｌ）｝中的自钝能力,探讨醛化液组分、Ｆdisplay status     

胺类杂氮硅三环化合物红外光谱研究

对γ－氨丙基杂氮硅三环，γ－乙二胺基丙基杂的氮硅三环，γ－乙二撑三胺基丙基杂质硅三环３种化合物的红外光谱进行了研究，胺基的特征吸收为：伸缩振动υａｓ（ＮＨ）和υｓ（ＮＨ）；剪式振动δ（ＮＨ２）。三环的特征吸收为：ＣＨ２的弯曲振动ω（ＣＨ２Ｎ）ω（ＣＨ２Ｏ）和τ（ＣＨ２Ｏ）；Ｃ－Ｏ键的伸缩振动υ（Ｃ－Ｏ）；Ｎ－Ｃ键的伸缩振动υ（ＮＣ３）和υ（ＮＣ３），Ｓｉ－Ｏ键的伸缩振动υ（Ｓｉ－Ｏ）和υ（Ｓｉ－Ｏ     

胺类杂氮硅三环化合物红外光谱研究

对γ－氨丙基杂氮硅三环、γ－乙二胺基丙基杂氮硅三环、γ－乙二撑三胺基丙基杂氮硅三环３种化合物的红外光谱进行了研究。胺基的特征吸收为：伸缩振动ｖ_（ａｓ）（ＮＨ）和ｖ_ｓ（ＮＨ）；剪式振动δ（ＮＨ_２）。三环的特征吸收为：ＣＨ_２的弯曲振动ω（ＣＨ_２Ｎ）、ω（ＣＨ_２Ｏ）和τ（ＣＨ_２Ｏ）；Ｃ－Ｏ键的伸缩振动ｖ（Ｃ－Ｏ）；Ｎ－Ｃ键的伸缩振动ｖ_（ａｓ）（ＮＣ_３）和ｖ_ｓ（ＮＣ_３）；Ｓｉ－Ｏ键的伸缩振动ｖ_（ａｓ）（Ｓｉ－Ｏ）和ｖ_ｓ（Ｓｉ－Ｏ）；Ｃ－Ｃ键的伸缩振动ｖ（Ｃ－Ｃ）；以及Ｓｉ←Ｎ配键的伸缩振动ｖ（Ｓｉ←Ｎ）。     

双金属杂原子分子筛CrCoBEA的合成、波谱及催化性能研究

采用水热晶化法首次合成出ＢＥＡ结构含铬、钴，双金属杂原子分子筛ＣｒＣｏＢＥＡ，对晶化时间，晶化温度，成胶配比等合成条件进行了优化研究，采用ＸＲＤ，ＦＴＩＲ，ＵＶ－ＶｉｓＤＲＳ，ＥＳＲ及催化反应等方法测试其物相、波谱性质和催化性能，结果表明物质的量比为ＴＥＯＳ：０．０１７「Ｃｒ（ａｃａｃ）３」：０．０１７「Ｃｏ（ａｃａｃ）３」：（０．５８－０．６４）ＴＥＡＯＨ：０．０１Ａｌ（ＮＯ３）３：（１６－２０     

铬（Ⅵ）—8—氨基喹啉—5—偶氮—对苯磺酸钠的极谱行为

Ｃｒ（Ⅵ）在ＮＨ４ＯＨ－ＮＨ４Ｃｌ－ＮａＮＯ２－８－氨基喹啉－５－偶氮－对苯磺酸钠体系中产生一灵敏的阴极极化二次导数催化波，其峰电位在－１．３３Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。Ｃｒ（Ⅵ）在０．４０￣１２．０ｎｇ／ｍｌ范围内与峰电流成正比。本法已用于为水中Ｃｒ（Ⅵ）的测定，结果良好。     

[NEt4][CoCl3(PPh3)]的合成和晶体结构

标题化合物是反应体系（ＮＨ４）３ＶＳ４／ＣｏＣ２（ＰＰｈ３）２／ＮＥｔ４Ｃｌ在ＣＨ２ＣＩ２中反应而得到的,单晶Ｘ射线结构分析表明其晶体地立方晶系,化学式为Ｃ２６Ｈ３５ＮＣｌ３ＣｏＰ,空间群为Ｐａ３,Ｍｒ＝５５７．８４,ａ＝１７．８０７（５）,Ａ,Ｖ＝５６４６．４Ａ＾３,Ｚ＝８,Ｄｃ＝１．３１ｇ／ｃｍ＾３,Ｆ（０００）＝２３２８,μ（ＭｏＫａ）＝９．６ｃｍ＾－１,Ｒ＝０．０６２,Ｒｗ＝０．０６７,标     

钇在二甲基亚砜溶剂中的电化学行为

研究了ＹＣｌ３－ＬｉＣｌＯ４－ＤＭＳＯ（二甲基亚砜）体系电导率与温度的关系,及钇在Ｐｔ和Ｃｕ电极上的电化学行为。结果表明,Ｙ＾３＋在Ｐｔ和Ｃｕ电极上可一步不可逆还原为Ｙ,在铜电极上于－２．５００Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ下恒电位电解,可获得粘附性好、Ｙ含量达９７．９％（质量分数）的均匀沉积膜。利用循环伏安法、计时电流法、计时电位法测定了Ｙ＾３＋离子在２９８Ｋ下,ＹＣｌ３－ＬｉＣｌＯ４－ＤＭＳＯ溶液中的扩散系     

偏最小二乘催化极谱法同时测定铂,钯,铑

应用Ｍ２７３Ａ电化学系统中的线性扫描技术，确定了０．７５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４－１．５％ＮＨ４Ｃｌ－２．８ｍｍｏｌ／Ｌ（ＣＨ２）６Ｎ４－０．００２５％Ｎ２Ｈ４．Ｈ２ＳＯ４为偏最小二乘极谱法同时测定Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ的最佳极谱体系。Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ的线性范围为３．２ｍｇ／Ｌ、０－１５．０ｍｇ／Ｌ和０－１．０ｍｇ／Ｌ。模拟样品及实际样品的回收率在９０．３－１０７．７％之间。     

呋喃甲酰基吡唑啉酮双席夫碱稀土配合物的合成、表征及生物活性

合成了１１种新的稀土与Ｎ,Ｎ’－双「（１－苯基－３－甲基－５－氧－４－吡唑啉基）α－呋喃次甲基」乙二亚胺（ＨＰＭαＦＰ）２ｅｎ配合物。元素分析及摩尔电导值表明配合物的组成为「ＲＥ（ＨＰＭαＦＰ）２ｅｎ（ＮＯ３）２」ＮＯ３」ＮＯ３（ＲＥ＝Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｔｂ,Ｄｙ,Ｈｏ,Ｅｒ,Ｙｂ,Ｙ）。用红外学谱、紫外学谱、磁共振谱和荧光光谱对配合物进行了表征,证实席夫碱配体以四齿形式配位,ＲＥ＾３     

磷钼杂多酸-L-半胱氨酸自组装超分子膜电极对亚硝酸根电催化还原的研究

制备了磷钼杂多酸－Ｌ－半胱氨酸自组装超分子膜电极（Ｐ２Ｍｏ１８－Ｌ－Ｃｙｓ／Ａｕ）。采用水平衰减全反射（ＡＴＲ－ＦＴＩＲ）光谱表征了膜的组成。研究了该膜电极的电化学性质，发现它在１．０ ｍｏｌ／Ｌ　Ｈ２ＳＯ４溶液中，于０．０～０．７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）间ＣＶ扫描出现两对稳定、可逆的氧化还原峰，其中峰电位分别为Ｅｍ１＝０．３３４ Ｖ，Ｅｍ２＝０．１８８Ｖ，对应着Ｐ２Ｍｏ１８Ｏ_(６２)~(６－)的两步２电子－２质子反应；计时库仑法计算了薄膜内的电子传递系数Ｄ为５．０１ × １０~（－８）ｃｍ２·ｓ～（－１）。该膜电极对酸性溶液中的ＮＯ_２~－有明显的电催化还原作用，初步探讨了电催化机理。用差分脉冲伏安法（ＤＰＶ）测定其还原峰电流与ＮＯ_２~－的浓度在２．０ ×１０~（－６）～２．０ × １０~（－４）ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系，相关系数为０．９９５３，检测限５．０×１０~（－７）ｍｏｌ／Ｌ。该电极用于模拟水样中ＮＯ_２~－的测定，结果满意。     

两种具有氢键网络的Ni（Ⅱ）—咪唑配合物的晶体结构和磁性

合成了两种配合物晶体「Ｎｉ（ｉｍ）６」（ＮＯ）３（ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）４（Ⅰ）和「Ｎｉ（ｉｍ）４（Ｈ２Ｏ）２」「Ｃ６Ｈ４（ＣＯＯ）２」（（ｉｍ＝Ｃ３Ｈ４Ｎ２）。晶体结构测定表明,晶体（Ⅰ）晶体六方晶系,空间群Ｐ６３／ｍ,ａ＝０．８９９５（１０）ｎｍ,ｃ＝２．１００２（４）ｎｍ,Ｖ＝１．４６８５（４）ｎｍ＾３,Ｚ＝２,Ｒ＝０．０４３,ＲＷ＝０．０４５。晶体（Ⅱ）属单斜晶系,空间群Ｃ２／ｃ,ａ＝２．２２０     

稀土铕与2—[（取代苯胺基）羰基]苯甲酸配合物的研究

报道了配合物Ｅｕ（ＸｎＰ）３．３Ｈ２Ｏ「其中Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，３－ＯＨ，４－Ｂｒ，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２－ＣＨ３，２，４－二氯；Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－＾－，ｎ＝１，２」的制备，并用元素分析，红外光谱，电子反射光谱，热重分析进行了表征。     

聚硫堇修饰微带金电极的性质及对NADH的催化氧化

报道了硫堇在微带金电极上的电化学聚合过程，用红外光谱对聚硫堇进行了表征；研究了聚硫堇的电化学性质，发现聚硫堇在＋０．５～－０．７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）电位范围内有两对氧化还原峰，峰电位分别为：Ｅ＝－０．０３Ｖ、Ｅ＝０．０５Ｖ，Ｅ＝－０．２４Ｖ、Ｅ＝－０．１７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。它们的式量电位Ｅ~（ｏ＇）随ｐＨ而变化，在弱酸性溶液中，Ｅ~（ｏ＇）／ｐＨ为－２９ｍＶ／ｐＨ（２５℃）；而在弱碱性溶液中则为－５６ｍＶ／ｐＨ。聚硫堇修饰微带金电极对ＮＡＤＨ的氧化具有催化作用，文中对电催化过程进行了探讨。     

尼莫地平的示波极谱法测定与其电化学行为

在ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ 底液中,尼莫地平在汞电极上有一灵敏的导数还原峰,峰电位为－ ０．７３Ｖ （ｖｓ．ＳＣＥ）。峰电流与尼莫地平的浓度在２．０×１０－ ７～７．０×１０－ ５ｍ ｏｌ／Ｌ范围内成线性关系（ｒ＝ ０．９９９８）。检出限为１．０×１０－ ８ｍ ｏｌ／Ｌ。该法应用于片剂中尼莫地平含量的测定,对尼莫地平在汞电极上的电化学行为进行了探讨。     

溶出伏安法测定水中痕量钴

在０．０１ｍｏｌ／ＬＮＨ．Ｈ２Ｏ－ＮＨ４Ｃｌ和３．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ安息香缩氨基硫脲体系中，钴产生一灵敏的还原波，其峰电位是－０．９４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），峰电流与钴的浓度在２．０×１０－８－１．０×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ范围内成直线关系，检测限为５．０×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ，该法测定水中痕量钴结果令人满意。     

外反射式微薄层现场显微红外光谱电化学池设计

本报道一种能很好适用于固态分析了现场研究的外反射式微盘电极薄层显微红外光谱电化学池设计。该池使用１００μｍ直径微铂盘工作电极，银盘参比电极和同心环形辅助电极。在ＰＥＧ４００／ＬｉＣＬＯ４体系中，池参数为：薄层厚０．６μｍ，表观薄层电阻１４ｍΩ，充电电容４×１０＾３ｐＦ，时间常数６０ｍｓ，并测得常温下Ｆｅ（ＣＮ）６＾３－／４－的表观扩散系数４×１０＾－７ｃｍ＾２／ｓ，获了良好分辨Ｆｅ（ＣＮ）６＾３