渣油超临界萃取馏分中硫化物的分离富集研究

采用选择性氧化与色谱结合的方法分离渣油中的硫醚硫化物和噻吩硫化物，该法是基于不同类型硫的选择性氧化、氧化组分与未氧化组分间极性的差异实现的。首先用高碘酸四丁铵在不氧化噻吩硫的情况下将硫醚硫选择性氧化为高极性的亚砜，经色谱柱分离富集后，利用红外色谱和硫元素分析仪，研究了馏分中硫化物的类型分布。结果表明,在俄罗斯渣油中噻吩硫和硫醚硫的质量分数随组分变重均呈增长趋势，噻吩硫相对质量分数(指硫醚硫+噻吩硫)随馏分变重呈下降趋势，相对质量分数在70%以上，噻吩硫是俄罗斯渣油中硫的主要存在形态。     

四种α,α′-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物的电化学性质及光谱研究

α-羰基二硫缩烯酮也可称为α-羰基烯酮二硫代缩醛,它是一类具有多官能团的有机合成中间体.有关这类化合物的研究已有许多报道[1~3],是目前有机合成化学的一个研究热点.α-羰基二硫缩烯酮类化合物有望成为制备自组装膜修饰电极的新材料[4].本文应用循环伏安法(CV)、UV-V is、交     

原油中芳香硫化合物形态分布的研究

建立了原油中多环芳香硫化合物形态分布的研究方法。采用氯化钯/硅胶配位交换色谱分离原油中的芳香硫化合物,并用气相色谱/质谱分析、气相色谱-硫化学发光检测法结合色谱保留指数,鉴定出原油中的100多个多环芳香硫化物,包括含烷基取代基的苯并噻吩和二苯并噻吩类硫化物。定量分析表明,二苯并噻吩类化合物的含量占芳香硫化合物总量的91%左右。该方法可用于不同来源的原油中芳香硫化合物的形态分布研究。     

O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸的合成研究

硫杂蒽酮化合物是合成许多有机化合物的重要中间体,在370~385 nm有很强的吸收能力[1-2],它避免了稀释单体对皮肤和眼睛的刺激以及挥发性有机化合物对人体的损害和对环境的污染,可作为印刷制版材料、印刷线路板的光致抗蚀剂、光固化油墨、光固化表面涂层材料等,在医药、染料、印刷等行业中有非常广泛的应用.同时,硫杂蒽酮化合物也是一种非常重要的医药合成中间体.2-氯-N,N′-二甲基硫杂蒽酮(泰尔登)是较好的抗抑郁症安定类药物[3-4].1-[2-(二乙胺)乙基]-4-羟甲基硫杂蒽酮(海蒽酮,Hycanthone)有较强的抗曼氏血吸虫作用,结构与放线霉素D和柔红霉素相似,其抗肿瘤试验显示:以嵌入方式与DNA结合,对组织培养的肿瘤细胞有作用,并对W-256、L1210、P815肥大细胞瘤有明显的抑制作用,但是无骨髓抑制作用[5].Sydney Archer等人[6-7]合成了一系列甲硫蒽酮类羟基衍生物,均有很好的抗肿瘤活性.     

加拿大合成原油减压馏分油及其催化裂化液体产物中含硫化合物分析

应用GC PFPD和GC MS技术对加拿大油砂合成原油（Synthetic Crude Oil，简称SCO）减压馏分油（350 ℃~500 ℃）中的含硫化合物进行定性定量分析。结果表明，所含硫化物主要是C3~7二苯并噻吩，而催化裂化反应后则以短侧链二苯并噻吩为主，还含少量烷基苯并噻吩和烷基噻吩，三者的质量分数分别为82.04%、13.42%和0.56%，均属于难以加氢脱除的含硫化合物。SCO减压馏分油和大港减压馏分油按不同比例混合后进行催化裂化反应，随着加拿大合成原油减压馏分油搀兑比增加，所得液相产物中烷基噻吩和烷基苯并噻吩质量分数逐渐降低，烷基二苯并噻吩相对质量分数增加，4-MDBT是丰度最高的含硫化合物，显示加氢油的特征。随掺兑比的提高，液相产物中总硫质量分数和柴油馏分中硫质量分数逐渐增高，而汽油馏分中硫质量分数逐渐降低。     

N-咔唑-二硫代甲酸-4-苯乙烯基甲酯的合成、晶体结构及热稳定性

近年来,可逆加成-断裂链转移聚合(Reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization) :RAFT聚合这一"活性"/可控自由基聚合方式成为高分子化学研究的热点之一[1-2],并被应用于纳米材料[3]、生物医药[4]等领域.研究RAFT聚合的首要问题是合成高活性的RAFT试剂,最常用的RAFT试剂是具有二硫代酯结构的化合物[Z-C(S)-S-R].     

焦炭中硫的空间分布规律研究

采用炼焦混合煤模拟工业焦化过程，研究了焦炭中硫的空间分布规律。结果表明，焦炭柱同一高度的有机硫、无机硫的质量分数从中心到边缘逐渐升高；相同取样位置处裂纹表面的有机硫、无机硫比对应内部位置硫的质量分数高；对于炭化室直径为230mm的模拟实验，有机硫增加约0.035%，无机硫增加约0.08%。XPS分析显示，有机硫与无机硫的质量分数的差异是由噻吩硫及金属硫化物的质量分数不同造成的。二维相似模拟实验进一步证实焦炭柱中硫的质量分数从中心沿径向到边缘逐渐升高。     

催化裂化烟气硫转移剂的研究进展

催化裂化装置（FCCU）是石油二次加工的重要手段,也是排放硫氧化物（SOx）的主要源头之一.据报道,炼油厂排放的SOx约占其总排放量的6%～7%,而催化裂化（FCC）就占总排放量的5%左右[1].催化裂化（FCC）过程中沉积在焦炭上的硫会转化为SOx（其中SO2占90%以上,其余为SO3）,随再生烟气排出,     

二氰基二硫纶和邻菲咯啉二酮镍（Ⅱ）,铜（Ⅱ）,锌（Ⅱ）配合物的电子光谱及分子内

各种均一配体的金属二硫纶[1～4]、金属二亚胺[5,6]以及二硫纶和二亚胺混合配体的金属配合物[7,8],因其具有特殊的氧化还原性和光、电、磁功能,近10多年来一直受到科学家们的高度重视.笔者的兴趣在于二氰基二硫纶(mnt2-)的过渡金属配合物,以及二氰基二硫纶和α,α′-二亚胺混合配体过渡金属配合物的合成、性质、结构和电子功能研究[9～12].这些配合物不仅本身具有优异的气敏、光敏、催化等功能性,而且也是合成金属四氮杂卟啉的前驱物[13～14]和自组装有序分子聚集体的功能元件之一[15].……     

俄罗斯含硫原油常压渣油催化裂化反应性能及硫分布规律的研究

利用小型固定流化床对俄罗斯含硫原油常压渣油的催化裂化反应性能进行了考察,并研究了原料油中硫在催化裂化产品中的分布；结果表明,较高的反应温度和较低的剂油比有利于提高产品的轻油收率,降低焦炭产率；而较高的反应温度和较高的剂油比有利于降低汽油中的硫含量,但会导致柴油中的硫含量迅速增加；催化裂化过程中,原料中约40%以上的硫会转化成为分子量很低的硫化物,其次是柴油和焦炭中,分别占25%和10%左右。     

渣油在加氢处理中的性质和结构变化规律研究

利用渣油加氢处理中试装置,获得了经过脱金属催化剂、脱硫催化剂和脱氮催化剂的系列渣油加氢处理产物,分析了各产物的性质。随加氢深度增加,硫、氮、残炭、镍和钒在渣油加氢产物中的的质量分数降低,总脱除率分别为84.9%、51.3%、62.8%、84.8%和94.0%。各产物的组分分布发生变化,饱和分组分增加,芳香分、胶质、沥青质组分减少,重组分胶质和沥青质组分的转化分别达到了57.5%和73.3%。以核磁共振为基础计算了渣油加氢产物组分的平均结构参数。结果表明,芳香分和胶质组分单元结构芳香环数和环烷环数减少,芳香碳分率fA、环烷碳分率fN和烷基碳分率fP变化不明显;而沥青质分子fA增加,fN和fP降低。从平均结构参数还可以看出,不同加氢产物同一种组分在结构上有其共性,但不同组分有明显区别。     

反应温度对加氢残渣油四组分含量和结构的影响

以沙轻减渣为原料,在高压釜内研究了不同反应温度下加氢反应前后渣油的四组分含量及其结构组成变化。结果表明,加氢残渣油中的饱和分含量明显增加,而芳香分和胶质的含量均降低,四组分含量随反应温度的升高均呈现规律性变化。加氢后四组分的H/C摩尔比和平均相对分子质量均降低,芳碳分率增加。随反应温度升高,四组分的H/C摩尔比和平均相对分子质量降低,烷基碳分率降低;芳香分、胶质和沥青质的芳碳分率增加;胶质和沥青质的总环数和芳环数均降低。渣油加氢过程中四组分都发生了明显的氢解和脱烷基反应。加氢反应中,胶质和沥青质结构单元间的各种桥键可发生明显地断裂,导致其结构单元数减少,且结构单元数随反应温度的升高而减少。     

超声波处理对渣油加氢过程的影响

对四种减压渣油的超声波处理前后渣油加氢反应产物分布研究表明,超声波处理后渣油加氢反应的焦炭和>500℃残渣油收率降低,气体、汽油、柴油和VGO收率提高,轻油产率提高6~10个百分点,渣油转化率增大,轻质化性能明显增强;不同渣油经超声波处理后的加氢反应性能改变不同;利用超声波处理后渣油加氢的虹吸作用模型,从宏观层次解释了超声波改善渣油加氢效果的原因;超声波处理后杂原子的脱除效果均有不同程度的提高,尤其是对金属钒的脱除影响最为明显。超声波处理后加氢残渣油的饱和分和沥青质含量增加,芳香分和胶质的含量减少。     

沥青质含量对渣油加氢转化残渣油收率和性质的影响

以塔河常渣脱沥青油掺兑不同含量的沥青质为原料,于高压釜反应器内进行加氢转化反应实验,考察沥青质含量对渣油加氢转化残渣油收率和性质的影响。研究结果表明,随原料中沥青质含量的增加,加氢残渣油的收率逐渐降低,加氢残渣油中的沥青质和焦炭产量之和与原料中沥青质含量的比值逐渐减小,在实验选定的条件下,高沥青质含量时沥青质更倾向于发生氢解反应生成小分子组分。与原料相比,反应后所得>350 ℃残渣油的平均相对分子质量、H/C摩尔比减小,密度增大,硫含量降低,氮含量增加,饱和分和沥青质含量增加,芳香分及胶质含量降低。随渣油中沥青质含量的增加,硫、氮脱除率先增加后降低。     

大港减压渣油的多层次分离与组成结构研究

采用超临界戊烷萃取分馏技术，分离了大港减压渣油，得到16个窄馏分和1个萃余残渣，对其组成和结构进行了表征；对超临界萃取分离窄馏分进行了四组分分离，研究了饱和分、芳香分、胶质和沥青质等亚组分的元素组成、相对分子质量分布和平均分子结构。结果表明，由窄馏分得到的四组分（SARA）性质结构差别很大，饱和分的平均分子结构最简单，芳香分的平均相对分子质量最小，胶质中的硫、氮含量最多，从萃余残渣中得到的沥青质相对分子质量分布范围最宽（200~40000）。     

克拉玛依减渣热转化前后的溶解度参数研究

对克拉玛依减渣进行适度热转化，确定了其裂解深度最大且不结焦的条件。利用超临界萃取分馏技术，将克拉玛依减渣及其热转化残渣油分离成一系列窄馏分和萃余残渣，对窄馏分及萃余残渣的性质（相对分子质量、密度、残炭、C、H、N、S元素和金属元素等）进行了表征。用改进的方法测定了萃余残渣的溶解度参数，并根据性质计算了各个窄馏分的溶解度参数，克拉玛依减渣及其热转化残渣油萃余残渣的溶解度参数分别为18.27 MPa1/2和19.79 MPa1/2；从溶解度参数的角度解释了渣油加工过程中的分相、结焦等问题。     

胜利和孤岛减压渣油中的硫醚硫和噻吩硫的测定

用ＫＩＯ３电位滴定法测定了胜利和孤岛减压渣油及其色谱分离组分中的硫醚硫，用管式炉定硫法测总硫量，差减得到噻吩类硫的含量。对胜利和孤岛渣油及其亚组分的测定结果表明，胜利减压渣油中的硫约有３６．６％为硫醚硫，６３．４％为噻吩硫；孤岛减压渣油的相应值分别为４０．１％和５９．９％；胜利减渣的芳香分中硫醚硫含量高于其胶质中的硫醚硫含量，且相差较大；而孤岛减渣的这两个组分中的硫醚硫含量相近。硫醚硫在这两个渣油     

质量分率电导率法研究几种不同渣油的胶体稳定性

测定了中东常压渣油、中东减压渣油、大庆减压渣油和中东减压渣油正庚烷可溶质在用正庚烷稀释过程中的电导率，并计算得到了不同正庚烷稀释比例时的质量分率电导率，将质量分率电导率出现最大值时的（正庚烷/渣油）比值定义为渣油胶体稳定参数。用该方法研究不同渣油的胶体稳定性，对以上几种油品的研究结果与各油品的饱和分、芳香分、胶质、沥青质组分（SARA）组成所能反映的体系的稳定性是相一致的。     

C9 Fraction Alkylation Desulfurization over Amberlyst 36 Resin:The Kinetics of 2‐Ethylthiophen, 2,5‐Dimethylthiophene,and 2‐n‐Propylthiophene with Isoamylene

C₉ fraction is the by‐products of catalytic reforming and ethylene cracker; it is considered as a kind of petroleum resin raw material. Recently, it was studied for the use as a gasoline additive to enhance the economic benefits. However, C₉ fractions are getting higher in sulfur contents. As conventional hydrotreating technology leads to significant octane number loss and processing costs, the alkylation desulfurization process, which could reduce the sulfuric compounds to hydrogen sulfide by catalytic alkylation with olefins and distillation followed by, is a rather attractive way of reducing the sulfur of C₉ fraction. In this paper, different kinds of thiophenic compounds, including 2‐ethylthiophen, 2,5‐dimethylthiophene, and 2‐n‐propylthiophene, were selected as the model compounds. Thiophenic compounds were studied first by the alkylation reaction over macroporous sulfonic resin Amberlyst 36, and the octane number of C₉ fraction was measured. It was found that isoamylene and Amberlyst 36 resin had a significant effect on the alkylation desulfurization of thiophenic compounds with the conversion, reaching to above 99%. And the octane number of C₉ fraction was increased by alkylation desulfurization over Amberlyst 36 resin. Moreover, the alkylation of thiophenic sulfurs could be described as a pseudo–first–order reaction as well as the reaction rate constant, and the activation energy of alkylation reactions was calculated.