3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐的制备及其光、热分解性质

３－甲氧基二苯胺－４－重氮盐（ＭＤＤＳ）与甲醛或４,４－二甲氧次甲基二苯醚的缩合物用作阴图ＰＳ版感光剂,Ｈｏｅｃｈｓｔ等公司［１～５］已有很多专利．可能是出于商业利益,关于ＭＤＤＳ的制备方法未见报道．我们［６］从苯胺钾与３－甲氧基氯苯出发,制备了这...     

衍生化气相色谱—质谱法测定氢化法制备的对氨基酚及其杂质

研究用衍生化气相色谱－质谱法 测定硝苯催化法生产的对氨基酚及其中杂质苯胺，４、４＇－二氨基二苯醚等。探讨了对氨基酚的萃取条件及色谱行为，选择了最佳衍生化方法。     

高分子量芳香共聚酰胺的合成

系统地对对苯二甲酰氯、对苯二胺和４，４′－二氨基二苯醚三元共缩聚体系低温溶液聚合的多种影响因素进行了研究，得到对数比浓粘度为５．８～７．０ｄｌ／ｇ的芳香共聚酰胺。实验结果表明：反应时间、反应温度、二酰氯与二胺的摩尔比、酸吸收剂吡啶用量、助溶盐氯化锂用量、４，４′－二氨基二苯醚用量以及单体浓度对共缩聚物的对数比浓粘度都有较大影响。     

高效液相色谱法测定环境水中痕量4,4′-二氨基联苯、4-硝基酚和苯酚

采用ＰｈｅｎｏｍｅｎｅｘＳｐｈｅｒｅｘＣ１８色谱柱,以含５０ｍｍｏｌ／Ｌ乙酸－乙酸钠缓冲溶液（ｐＨ６．０）的Ｖ（乙腈）∶Ｖ（乙醚）∶Ｖ（水）＝１２∶１０∶７８混合溶液为流动相,用分光光度法检测,检测波长为２７５ｎｍ,在１６ｍｉｎ内实现了４,４′－二氨基联苯、４－硝基酚和苯酚的同时分离测定。检测限分别为０．１４,０．１９和０．０８ｎｇ。标准回收率分别为９８．８５％,９８．１５％和９８．１０％。方法灵敏度高,用于环境水样分析时结果令人满意。     

可利用酸碱调控的分子器件—富电子二苯醚客体和缺电子联吡啶大环组成的准轮

利用π－π堆积作用,富电子４,４‘－二氨基二苯醚（Ａ）和４,４‘－二羟基二苯醚（Ｂ）分别与缺电子联吡啶大环（ＣＰＱＴ）自组装成准轮烷Ａ－ＣＰＱＴ和Ｂ－ＣＰＱＴ;利用酸碱调控准轮烷Ａ－ＣＰＱＴ与“开”与“关”,此过程可利用体系的核磁共振氢谱的化学永化进行跟踪。     

Pd2(dba)3/BINAP催化合成[4,4′-(4,4′-二苯亚胺基)二苯甲酰胺基]二苯醚

在三乙胺催化下,4-溴苯甲酰氯与4,4′-二氨基二苯醚反应制得[4,4 ′-(4,4′-二溴)-二苯甲酰胺基]二苯醚(1);1与苯胺在Pd2 (dba) 3/BINAP催化下合成了新化合物——[4,4′-(4,4′-二苯亚胺基)二苯甲酰胺基]二苯醚,其结构经1 H NMR和FT-IR表征.     

离子色谱法测定复杂氮硫化物

建立了复杂氮硫化物的离子色谱分析方法。在选定的色谱条件下能很好地分离多种高价及低价Ｎ－Ｓ化合物,尤其是能分析三价离子氨基三磺酸根。线性范围分别为：羟胺二磺酸根（０．０９８～６．９６０）×１０－４ｍｏｌ／Ｌ;氨基二磺酸根（０．１２５～１．５０９）×１０－４ｍｏｌ／Ｌ;氨基三磺酸根（０．３８０～３．０４６）×１０－４ｍｏｌ／Ｌ;羟胺一磺酸根（０．０２７～１．２４３）×１０－４ｍｏｌ／Ｌ;氨基一磺酸根（０．０１６～１．１６８）×１０－４ｍｏｌ／Ｌ。实验表明该法具有分析时间短、线性范围宽、灵敏和准确等优点     

电解还原法生产的对氨基苯酚纯度及杂质的高效液相色谱分析

研究了用高效液相色谱法对电化学生产的对氨基苯酚及杂质４，４＇－二氨基二苯醚和联苯胺含量的测定。方法简单、重现性好，适合工业生产中的快速控制分析，对氨基苯酚产品的相对标准偏差小于１．５％，４，４＇－二氨基二苯醚和联苯胺的相对标准偏差分别小于２．５％和３．０％。     

Nafion-聚[N′,N″-(1,3-丙二亚甲基)双(1,2-苯二氨基)-N,N′,N″,N]合镍修饰微电极用于测定一氧化氮的研究

详细报道了Ｎａｆｉｏｎ－聚［Ｎ′，Ｎ″－（１，３－丙二亚甲基）双（１，２－苯二氨基）－Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ］合镍［ＰｏｌｙＮｉ（Ⅱ）Ｌ］修饰微铂电极的制备及性质．实验表明，该修饰电极对ＮＯ有较高的灵敏度和选择性．当ＮＯ的浓度在２．０×１０－７～１．６×１０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内峰电流与ＮＯ的浓度呈线性关系，相关系数ｒ＝０．９９４．用于血液中ＮＯ的检测，效果良好．     

对氨基二乙基苯胺全差示光度法测定微量铬

详细实验了铬（Ⅵ）与对氨基二乙基苯胺氧化显色反应的条件。实验结果表明：铬（Ⅵ）与对氨基二乙基苯胺反应形成的红色产物在５５４ｎｍ处有最大吸收。表观摩尔吸收系数为３．３×１０＾４Ｌｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１线性范围为０－１．６ｍｇ／Ｌ。实验了采用全差示光度法测定水中铬的条件，用于某湖水中４．０７μｇ／Ｌ的铬测定时，相对标准偏差为３．４％。测定结果与二苯胺基脲法的测定结果相比令人满意。     

离子液体作高效液相色谱流动相添加剂分离测定芳香胺

建立了以离子液体作反相高效液相色谱流动相添加剂分离测定邻苯二胺、苯胺和对甲苯胺3种芳香胺的方法。实验以C18反相色谱柱为分离柱,采用紫外检测方法,考察了检测波长、甲醇含量、咪唑离子液体烷基链长度、离子液体溶液浓度等条件对分离和测定的影响,并与其它分离测定芳香胺的方法进行了比较。优化的色谱条件为:以甲醇/1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐水溶液(3.0mmol/L,乙酸调节pH 3.5)=30/70(V/V)为流动相;检测波长254 nm;流速1.0mL/min;柱温30℃。在此条件下,3种芳香胺达到基线分离,在6.5 min之内分离完全;在1～40 mg/L范围内,线性回归方程的相关系数达到0.99以上;检出限为0.07～0.41 mg/L。将本方法应用于废水的测定,加标回收率在92.3%～96.7%之间,相对标准偏差小于3.5%。     

非甾体抗炎药对映体在冠醚手性固定相上的拆分

利用高效液相色谱法,采用从(18-冠-6)-2,3,11,12-四羧((18-crown-6)-2,3,11,12-tetracarboxylic acid,18-C-6-TA)衍生的冠醚类型手性固定相(CSPs),对非甾体抗炎药酰肼衍生物进行手性分离研究.为了手性酸类非甾体抗炎药在冠醚手性固定相上进行手性拆分,采用与肼合成方法导入氨基基团,合成了其酰肼衍生物.色谱条件为:流动相:80%甲醇/水(V/V)含10 mmol/L H2SO4;流速:1.0 mL/min;紫外检测波长:210 nm.结果表明,除酮洛芬之外,其它非甾体抗炎药的酰肼衍生物拆分效果较好(α=1.14～1.26,Rs=0.88～1.43).而且非甾体抗炎药酰肼衍生物在(+)18-C-6-TA衍生的CSP 1和(-)18-C-6-TA衍生的CSP 2上的洗脱顺序得到了相反结果.     

高效液相色谱法测定萨拉沙星

采用高效液相色谱法测定了萨拉沙星。色谱柱为μ－BondapakTMC18柱（3．9mm×300mm）,流动相为V（乙腈）：V（甲醇）：V（2mmol／L磷酸,用三乙胺调pH3．5）＝30：5：65,用二极管阵列检测器检测,检测波长278nm,得到了满意的分离效果。     

高效液相色谱手性流动相添加剂法分离3种黄酮类化合物对映体

采用反相高效液相色谱法(RP-HPLC),以磺丁基醚-β-环糊精(SBE-β-CD)作为手性流动相添加剂,建立了二氢黄豆苷原(dihydrodaidzein)、雌马酚(equol)和山姜素(alpinetin)3种黄酮类化合物的手性拆分方法。考察了环糊精的种类和浓度、有机相的种类和比例、缓冲盐的种类和浓度以及pH对3种化合物手性拆分效果的影响。结果表明:采用Kromasil 100-5C₁₈(250 mm×4.6 mm, 5 μm)色谱柱,流动相为乙腈-10 mmol/L SBE-β-CD水溶液(含20 mmol/L KH₂PO₄, pH值到4.0)(体积比为20:80)的条件下,二氢黄豆苷原、雌马酚和山姜素的对映体都达到了基线分离,分离度分别为1.8, 1.9和1.4。该方法简便,分离效果好,对黄酮类化合物的拆分具有应用价值。     

重楼中薯蓣皂甙元的反相高效液相色谱测定

采用高效液相色谱法测定了重楼中薯蓣皂甙元的质量分数。样品先经甲醇提取,再经酸水解,将重楼甾体皂甙转变成薯蓣皂甙元,以ＳｙｍｍｅｔｒｙＣ８柱为色谱柱,以Ｖ（乙腈）∶Ｖ（水）＝７５∶２５溶液为流动相,检测波长２０３ｎｍ,重复性较好,结果令人满意。     

Determination of tocopherols,tocopherolquinones and tocopherolhydroquinones by gas chromatography-mass spectrometry and preseparation with lipophilic gel chromatography

A method has been developed for the simultaneous determination of a range of aromatic amines using cation-exchange chromatography performed on a standard ion chromatography column using d.c. amperometric detection. The analytes separated were 2,4- and 2,6-toluenediamine (2,4- and 2,6-TDA), aniline, o-toluidine, benzidine, p-chloroaniline, 4,4'-diaminodiphenyl (4,4'-DDP), m-nitroaniline and 1-naphthylamine. A Dionex CS12 column was used with gradient elution from an initial eluent of 5% CH3CN+35 mM H2SO4 to 27% CH3CN+35 mM H2SO4 (at 35 min). Detection limits in the range 2.6-22.6 microg/l were observed for all analytes except m-nitroaniline, for which the detection limit was 201 microg/l. Linear calibrations and good precision were observed and the method was applied to the determination of benzidine, p-chloroaniline and 1-naphthylamine in wastewater samples. Further, the separation was also used (after some modification of the eluent conditions) for the determination of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate (2,4- and 2,6-TDI) and 4,4'-methylenediphenyl diisocyanate (4,4'-MDI) after their hydrolysis to 2,4-TDA, 2,6-TDA and 4,4'-DDP. Detection limits for 2,6- and 2,4-TDI and 4,4'-MDI were 3.8, 8.2, and 11.2 microg/l, respectively. The method was applied to the determination of diisocyanates in air.     

液相色谱-串联质谱法测定人血浆中的头孢替安浓度

为评价盐酸头孢替安酯片在健康人体内的药代动力学特征,应用蛋白沉淀-液相色谱-串联质谱技术建立了灵敏度高、特异性强、快速的健康受试者血浆中头孢替安的分析方法。选用 Waters Symmtry C18色谱柱(50 mm×4.6 mm,5μm),以甲醇和1 mmol/ L 乙酸铵水溶液梯度洗脱,流速1.0 mL/ min。在多反应监测模式(MRM)下,采用电喷雾离子化源,正离子扫描模式下进行定量分析。标准曲线在5.0~5000 ng/ mL 范围内线性关系良好(r>0.99),定量下限为5.0 ng/ mL,方法学验证部分结果均符合生物样本定量测定的要求。本方法快速、灵敏、重现性好,并成功应用于健康受试者盐酸头孢替安酯片药动学研究,同时也为同类药物在人体生物基质中的定量检测提供参考。     

以L-酒石酸正己酯-硼酸配合物作为反相液相色谱手性流动相添加剂拆分5种β-受体阻滞剂

本文以L-酒石酸正己酯-硼酸配合物为手性流动相添加剂,建立了普萘洛尔、艾司洛尔、美托洛尔、比索洛尔、索他洛尔和阿替洛尔六种β-受体阻滞剂的反相高效液相色谱手性分离方法。对影响对映体分离的主要因素：L-酒石酸正己酯、硼酸浓度,缓冲溶液种类、浓度、pH值和有机改性剂-甲醇含量等进行了详细考察。最佳色谱条件为：Venusil MP-C18色谱柱（4.6 mm × 250 mm,5 μm）,流动相为15 mmol/L乙酸铵-甲醇（体积比为20: 80或30: 70,含60 mmol/L硼酸,70 mmol/L L-酒石酸正己酯,醋酸调节pH值6.00）,检测波长214 nm。在最佳分离条件下,五对对映体（普萘洛尔、艾司洛尔、美托洛尔、比索洛尔、索他洛尔）可以分别获得基线分离。