278.15-313.15 K下糖-水二元体系的介电常数

测定了D-(-)-果糖、D-(+)-葡萄糖、D-(+)-半乳糖、D-(+)-木糖和D-(-)-核糖五种糖的水溶液在不同质量摩尔浓度和不同温度下的介电常数(D). 结果表明, 在一定温度下, 这些糖的水溶液介电常数对数值都随糖浓度的增大而减小; 在一定糖浓度时, 介电常数值随温度升高而减小. 果糖、葡萄糖、半乳糖和木糖水溶液的介电常数(D)随温度的变化均满足关系式: lgD=A1-B1(T-298.15), 而核糖水溶液则符合: lgD=A2-B2(T-298.15)+C2(T-298.15)2. 此外, 这五种糖的水溶液的介电常数与摩尔分数(x)满足关系式: lg(D/D0)=-B3x. 在相同温度和浓度时, 介电常数的大小顺序通常为: 水>半乳糖-水>果糖-水>葡萄糖-水≥木糖-水(而核糖较特殊).     

为什么纤维素与淀粉的二级结构迥然不同?

学过基础有机化学的人都知道,直链淀粉和纤维素都是D—(+)—吡喃葡萄糖的多糖,不过,直链淀粉是α—葡萄糖通过α—1,4甙链相连接而成的长链,而纤维素是β—葡萄糖通过β—1,4甙相连接而成的长链。这就是说,直链淀粉和纤维素的一级结构相差甚微。然而大家知道,直链淀粉和纤维素的高级结构相差悬殊,纤维素的直链会形成纤维结构而直链淀     

在冰醋酸溶液中L(+)-伪麻黄碱的异构化

在冰醋酸溶液中,L(+)-伪麻黄碱可以异构化成D(-)-麻黄碱。氧化铝薄层层析结果表明:在反应液中存在N-乙酰L(+)-伪麻黄碱,N-乙酰D(-)-麻黄碱和一种未鉴定结构的化合物,并初步推出可能的异构化机理。5-10％L(+)-伪麻黄碱的冰醋酸溶液,回流反应20小时,立即回收醋酸后,用2.5/V的氢氧化钠溶液进行水解,再通过草酸盐变为盐酸盐即得。以L(+)-伪麻黄碱计纯盐酸D(-)-麻黄碱收率达31.2％。     

寡糖对甲基苯甲酸酯手性固定相在高效液相色谱中的应用

将葡萄糖、麦芽糖、纤维二糖、棉子糖、乳糖的对甲基苯甲酸酯经过3异氰酸丙基三乙氧基硅烷键合到硅胶上作为高效液相色谱的手性固定相,以V(正己烷):V(异丙醇)=90:10为流动相,对16种外消旋体化合物进行了拆分.结果表明,D(+)葡萄糖对甲基苯甲酸酯、麦芽糖对甲基苯甲酸酯、纤维二糖对甲基苯甲酸酯、棉子糖对甲基苯甲酸酯和乳糖对甲基苯甲酸酯手性分离柱分别分开了8、6、10、4、5对外消旋体化合物,并且这些手性固定相之间还具有好的手性识别互补性。在高效液相色谱中寡糖有望成为一类新型的手性固定相.     

外消旋盐酸西布曲明的手性拆分

以(D)-(+)-二苯甲酰酒石酸为手性拆分剂,外消旋盐酸西布曲明在乙酸乙酯中被拆分为(R)-(+)-盐酸西布曲明(收率35.4%,99%ee)和(S)-(-)-盐酸西布曲明(收率33.7%,99%ee).     

茯苓菌丝体多糖的分离及结构分析

由茯苓菌种在培养基中于 2 5℃下培养一周得茯苓菌丝体 .分别用 0 9%NaCl水溶液、热水、0 5mol/LNaOH和 88%甲酸从该茯苓菌丝体中提取出四种多糖 ,编号为PCM1 ,PCM2 ,PCM3和PCM4 .用红外光谱 (IR) ,高效液相色谱 (HPLC) ,气相色谱 (GC)及13 C 核磁共振 ( 13 C NMR)等方法分析了它们的组成和结构 .结果表明 ,PCM1 ,PCM2为酸性杂多糖由D 鼠李糖、D 木糖、D 甘露糖、D 半乳糖、D 葡萄糖及葡萄糖醛酸组成 .PCM3主要为线型 β ( 1→ 3 ) D 葡聚糖 ,其产率占茯苓菌丝体总量的 55 8% .PCM4由D 葡萄糖和葡萄糖醛酸组成 .茯苓菌丝体化学组成和结构基本同于茯苓菌核多糖 ,随提取过程进行葡萄糖含量逐渐增加的变化规律也相同 .     

CTAB透性化酵母细胞生物催化合成(S)-(+)-3-羟基丁酸乙酯

 利用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)透性化啤酒酵母细胞中高活性的脱氢酶,借助于辅助底物乙醇和葡萄糖,对3-羰基丁酸乙酯(EOB)不对称还原合成(S)-(+)-3-羟基丁酸乙酯((S)-(+)-3-EHB)进行了研究. 结果表明,CTAB透性化酵母细胞中的醇脱氢酶和6-磷酸葡萄糖脱氢酶的活性分别比未经处理的酵母细胞高482倍和6.5倍. 在相同条件下,CTAB透性化细胞对EOB的还原比未经处理的酵母细胞快. 细胞浓度对反应有明显影响,当透性化酵母细胞浓度＜90 mg/ml时,(S)-(+)-3-EHB的产率和对映体过量值都较低; 当酵母细胞浓度≥90 mg/ml,在最佳进料速率、最适温度和pH条件下,振摇速度为125 r/min时, (S)-(+)-3-EHB的浓度达到最大值314 mmol/L. 在反应开始的6 h内,(S)-(+)-3-EHB的产率可达94%,对映体过量值≥98%,但24 h后产率和对映体过量值分别降低到85%和91%.     

手性聚苯胺/二氧化硅核/壳复合物的合成及应用

以苯胺为单体,右旋樟脑磺酸为手性掺杂剂制备了手性聚苯胺[(+)-PANI];以(+)-PANI为核,表面包覆二氧化硅外壳,得到手性聚苯胺/二氧化硅核/壳复合物[(+)-PANI@SiO_2].采用比旋度([α]t D)、紫外-可见光谱(UV-Vis)及圆二色谱(CD)等表征光学活性,结果表明,(+)-PANI及(+)-PANI@SiO_2均具有手性;红外光谱(IR)表明,二氧化硅已经包覆于(+)-PANI表面;扫描电子显微镜(SEM)结果表明,(+)-PANI@SiO_2为核/壳结构.将(+)-PANI和(+)-PANI@SiO_2分别用于丙氨酸对映体选择性结晶,L-丙氨酸均优先结晶,且(+)-PANI@SiO_2手性识别能力更强.以光学活性聚苯胺为核,无机二氧化硅为壳的核/壳复合物在手性识别领域具有潜在的应用价值.     

葡萄糖发酵液D-核糖含量的高效液相色谱分析

D－核糖在生命科学研究领域十分重要,在医药、食品、饲料等工业部门广泛应用,近年来,D－核糖可通过D－葡萄糖在莽草酸营养缺陷型突变株菌种^[1]存在下,经发酵制得,目前国内葡萄糖发酵液中该糖含量分析仍采用苔黑酚光度法,此法没有对发酵液中种种上糖类化合物预先分离,选择性差,得到的是各种糖经合物总含量分析结果,糖类化合物测定的高效液相色谱法有衍生法[2] ,但比较繁琐,近年RI检测器应用于糖类分析日益增多[3,4],但用于葡萄糖发酵液中D－核糖分析尚未见报道,本文采用高效液相色谱法分析葡萄糖发酵液D－核糖含量,并获得良好结果。     

GOD氧化葡萄糖酸的离子交换分离工艺研究

本文研究以阴离子交换树脂D293分离GOD氧化葡萄糖酸的工艺条件。实验结果指出,D293树脂静态分离葡萄糖酸的交换平衡时间及容量分别为85min和1.32 mmol/mL;批式动态交换0.5 mol/L葡萄糖酸溶液平衡时间和交换容量分别为35min和1.4mmol/mL树脂;在4BV/h下柱式动态交换葡萄糖酸的容量为1.56mmol/mL树脂。在2BV/h下用2.6BV的2mol/L NaOH即可完全洗脱葡萄糖酸。洗脱液经真空浓缩、结晶,获得葡萄糖酸钠晶体,其总平均收得率为89.2%,纯度大于99%。