L-色氨酸甲酯氢溴酸盐与醛的高立体选择性Pictet-Spengler反应合成手性1,3-二取代-1,2,3,4-四氢-β-咔啉

研究了L-色氨酸甲酯氢溴酸盐与醛的Pictet-Spengler反应,该反应经过一个晶体诱导过程,高立体选择性地合成了一系列1,3-二取代-1,2,3,4-四氢-β-咔啉化合物,其结构经~1H NMR,IR,MS和元素分析表征.     

从(-)-莽草酸出发合成(3R,5R)-3,4,5-三苯甲酰氧基环己酮

报道了一种合成手性中间体(3R,5R)-3,4,5-三羟基环己酮的新方法。首次以(-)-莽草酸为起始原料,经苯甲酰化、双键氢化、选择性还原甲酯、羟基碘代、碘代烃消除、双键双羟化、片哪醇断裂等步骤,以44.9%的总收率合成了(3R,5R)-3,4,5-三苯甲酰氧基环己酮,所有化合物的结构经¹H NMR、 ¹³C NMR、 IR及MS等确证。      

一种腙水解合成醛(酮)的绿色化学方法

腙与二水合氯化铜在80%乙腈溶液中回流反应1 h～3 h,高收率地制得相应的醛(酮)。实现了铜盐的循环使用,符合绿色化学理念。     

"一锅法"合成他达那非12a位差向异构体及其类似物

1,2,3-三取代四氢-β-咔啉化合物与胺在DMSO中反应制得他达那非及其类似物;不经处理,在1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯存在下完成C-12a-位差像异构化,高立体选择性地一锅合成了他达那非12a-位差向异构体及其类似物,其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征.     

外消旋盐酸西布曲明的手性拆分

以(D)-(+)-二苯甲酰酒石酸为手性拆分剂,外消旋盐酸西布曲明在乙酸乙酯中被拆分为(R)-(+)-盐酸西布曲明(收率35.4%,99%ee)和(S)-(-)-盐酸西布曲明(收率33.7%,99%ee).     

利用分子内Click反应合成哌嗪并三唑和哌嗪并四唑化合物

利用分子内的"点击化学"反应合成了三唑和四唑类化合物。在直接加热或金属铜粉催化下加热的条件下,不饱和炔键和氰基与叠氮基发生分子内的成环反应,以较高的收率分别生成哌嗪并三唑化合物和哌嗪并四唑化合物,其结构经NMR,IR和MS表征。     

用水合肼还原芳香亚磺酰胺合成二芳基二硫醚

首次研究了用水合肼还原芳香亚磺酰胺合成二芳基二硫醚(2)的反应.在较佳反应条件(在DMSO中,于80℃反应3 h～8 h)下,2的产率在74%～85%,其结构经<'1>H NMR,<'13>C NMR,IR,MS和元素分析表征.     

由卤代烃合成酯的无溶剂方法

羧酸和三乙胺的混合液与卤代烃在加热条件下发生亲核取代反应合成酯.用30% K2CO3溶液中和分层,有机层减压蒸馏得到产物,产率81%～96%.     

(±)-亮氨酸的合成

以氨基丙二酸二乙酯盐酸盐(2)为原料通过一条全新路线合成了外消旋亮氨酸盐酸盐(1)。2的氨基经Boc保护制得Boc-氨基丙二酸二乙酯(3);3与甲代烯丙基氯发生取代反应制得Boc-氨基-(2-甲基-2-丙烯基)丙二酸二乙酯(4);4经Pd/C催化加氢制得Boc-氨基-(2-异丁基)丙二酸二乙酯(5);5在浓盐酸中回流反应,一步完成脱保护、脱羧、水解过程合成1。总收率55%,其结构经1H NMR和MS确证。     

双高烯丙基硫醚和β,γ-及γ,δ-不饱和缩硫酮的区域专一性碳钯化反应

Holton等曾报道了烯丙基、高烯丙基叔胺以及烯丙基、高烯丙基硫醚的高度区域专一性的碳钯化反应.对于烯丙基叔胺或硫醚,通过生成五元钯杂环状σ-配合物中间体,碳亲核剂专一地进攻末端双键的内侧碳原子;而对于高烯丙基叔胺或硫醚,中间体仍然是五元钯杂