共轭芳烃分子的定域电负性标度及亲电反应活性

本文基于MO理论的基本结果提出了一个标度共轭分子定域电负性的公式: LE_j=-0.168(sum from i to 占 n_i C_(ij)~2E_i/sum from i to 占 n_iC_(ij)~2+1.23)运用此式计算了部分共轭芳烃分子的定域电负性,并讨论了其亲电取代反应的区域选择性,得到了与实验一致的结论。     

STUDIES ON RESPONSE CHARACTERISTICS OF DRUG ISE''''S (Ⅲ)——ERYTHROMYCIN ELECTRODES AND THEIR SELECTIVITY TOWARD QUATERNARY AMMONIUMS

Erythromycin sensitive electrodes have been proposed. Their selectivity toward quaternary ammoniums is described in terms of induction effect and steric hindrance effect: logKil=a_1I-a_2Z/R+a_0, where I is induction effect index, a_1,a_2 and a_0 are coefficients which depend on the electro-active material. A general formula has been suggested to relate the electrode selectivity to the carbon atom number (n) of the alkyl of the quaternary ammonium; logK_(ij)=A/2.7~R-B/(0.80+1.26n)+C, where A, B and C are coefficients which depend on the electro-actlve material, logK_(ij) tends to a limited value C when n increases.     

药物离子选择性电极响应规律的系统研究——Ⅲ.红霉素电极及其对季铵的选择性规律

本文研究了多种红霉素电极。电极对于季铵的选择性可用诱导效应和空间位阻效应来定量说明,符合方程式logK_(ij)=a_1I-a_2Z/R+a_0,式中I为诱导效应指数,a_1,a_2,a_0为与电活性物有关的系数。建立了阳离子型药物电极K_(ij)对季铵烷基链碳原子数n的关系的一般数学模型:logK_(ij)=A/2.7~n+B/(0.80+1.26n)+C。证明:随着碳原子数增大,logK_(ij)趋于一极限值C。此处A,B,C为与电活性物有关的系数。     

YbI_2-NaI和YbI_2-KI二元系相图

研究了YbI_2-NaI,YbI_2-KI 体系相图,分别在536℃、504℃得到固液异组成化合物NaYbI_5、KYbI_3。YbI_2-NaI、YbI_2-KI两体系低共熔点分别为517℃、455℃,其低共熔体组成的摩尔百分数分别为54％(NaI)、64％(KI)。NaYb_2I_5的晶体结构(为TlPb_2CI_5型单斜晶系)与KSm_2I_5同晶,空间群P2_(1/C),晶胞参数a_0=10.005(3)A,b_0=8.912(2)A,c_0=14.276(7)A,β=90.9°,Z=4,Dx=5.237g·cm~(-3),MV=191.66cm~3/mol;KYbI_3的晶体结构属GdFeO_3型,正交晶系,空间群Pbnm,晶胞参数 a_0=8.363(2)A,b_0=8.510(2)A,c_0=11.697(2)A,Z=4,Dx=4.73g·cm~(-3),MV=125.33cm~3/mol。     

α-甲基苄基,N,N-二乙基二硫代氨基甲酸脂及苄基N-吗啉基二硫代氨基甲酸酯结构与生物活性

本文报导了对较普遍的水田和旱田杂草有不同活性的两个化合物除草剂,讨论了它们的结构与活性的关系,两个化合物的晶胞参数a_Ⅰ=21.422、b_Ⅰ=14.645,C_Ⅰ=8.769;a_Ⅱ=22.191、b_Ⅱ=12.355、c_Ⅱ=9.404,空间群均为P_(b c a)、Z=8,分别用MuLTAN和RANTAN测定其结构,用块对角线最小二乘法修正,最冶R_Ⅰ=0.092、R_Ⅱ=0.108。     

随机支化过程理论与分子量分布函数

本文运用随机支化过程理论于多元反应体系,应用矢量变量、矢量概率再生函数及关于函数Lagrange多元展开的一项定律,简捷地推导了A_(a_1)+A_(a_2)+…+A_(a_i)及A_(a_1)+A_(a_2)+…+A_(a_i)+B_(b_1)+B_(b_2)+…+B_(b_i)两种一般化反应类型的分子量分布函数,结果与Stockmayer用组合理论所得结果相同。本文所用方法较之采用图论的推导方法为简便。     

DRASIN''''S PROBLEMS AND MUES'''' CONJECTURE

If f(z) is a transcendental meromorphic function, then we have(i) sum from a∈C to (δ(a,f)) + sum from b∈C to (δ(b,f~((k))))≤3 (k = 1,2,...);(ii) sum from b∈C to ( δ(b,f~((k))))≤1, k≥K,where K is a positive number depending only on f(z). The necessary and sufficient conditionto make the equality of (i) hold has also been obtained.     

钛基导电氧化物电极上氧的阳极析出动力学与机理研究

本文通过在碱溶液中Ti/RuO_2+TiO_2(A)和Ti/SnO_2+CuCo_2O_4(B)电极上氧阳极析出动力学的对比研究, 表明这两类电极上氧的极化曲线均有两Tafel区。低极化区的Tafel斜率为0.039V(简称b_1区); 高极化区为0.120V(简称b_2区)。在A电极上b_1区i～a_W·a_(OH~-); b_2区i～a_W(浓碱溶液)或i～a_(OH)~(0.1～0.5)(稀碱溶液),在B电极上b_1区i～a_(OH~-); b_2区i～a_(OH~-)~(0.39)(浓碱溶液);或i～a_(OH~-)(稀碱溶液), 实验结果表明, 虽然这两类电极上氧阳极析出过程都由第二电子转移步骤控制, 但其机理不同, 前者是由水分子参加, 控制步骤为RuO_2·OH_(ads)+H_2O ~(rds)→ RuO(OH)~+_3+e后者则为 (SOH)~(n+)_(ads) ~(rds)→ (SOH)~((n+1)+)_(ads)+e它们与PbO_2、Pt和低碳钢上机理有些不同~[1,2]。     

具有辛群对称性的一类价激发n电子波函数的性质和应用

讨论了具有辛群对称性的一类价激发n电子波函数 ψ_(a,s_1,s_2)=N(multiply from t=s_1 to s_1+s_2-1)(a_1+(a_t))(multiply from k=s_1+s_2 to s_1+s_2+m-1)G+(ζ,k,V_(s+1))|0>的性质,它们对闭壳层和开壳层体系均适用.用此类函数计算了Li_2,LiH_2~-和CH_3~+,结果表明这类函数能较好地描述电子相关作用,并且变分得到的轨道都是自然轨道。     

液相色谱中保留值变化规律——某些PTH-氨基酸最佳冲洗剂配比的选择

本文根据基本方程Ink′=b_0 b_1cB b_2IncB以及色谱柱的总分高效能指标K_1,计算出多元组份分离时所需的最小相对保留值a_(min)和最难分离物质对的相对保留值a′.由a′必须大于′a_(min)以及最后流出组份k′_(lasl)最小的最佳冲洗剂组成选择原则,建立起以最少的实验数据快速进行最佳冲洗剂组成选择的方法.文中给出了以甲醇、乙醚、已烷作三元冲洗剂,以5对氨基酸作样品,进行最佳冲洗剂组成选择的例子,色谱图表明:理论预测与实验结果吻合。     

原子、离子抗磁化率的新系统和不同键型化合物抗磁性的统一计算法

根据 Van Vleck 理论,对于总自旋磁矩等于零的抗磁性物质,其摩尔磁化率如下式:X=Ne~2/6mc~2 sum from to((?)_i~2) (3/2)N ∑(|(k|M_z|l)|)~2/(E_l-E_k)=X_d X_p (1)式中第一项 X_d 是 Langevin 抗磁性;第二项 X_p 是由于电子壳层对称性降低所产生的 Van Vleck 顺磁性。新的磁化学法直接用 X_d 和 X_p 描写抗磁性物质。由于实验测定的总是抗磁化率 X,为了研究键合特性需要将 X 分解为 X_d 和 X_p 通常是由实验测定极化率     

色谱柱效与ABT概念中参数a和b_0值的关系

ABT概念的基本表示式如下: b=b_0+ak (1) n_(real)=5.54(t_m/a) (2)式中,b为组分谱峰的半峰宽,b_0为b-k曲线的截距,即外推至k=0时的“起始峰宽”,a为b-k曲线的斜率,即组分的保留时间每增加t_m时半峰宽所增加的宽度,t_m为死时间,α、b、b_0和t_m的单位均为秒,k为组分的容量因子,n_(real)为真实塔板数。在一定操作条件下,α、b_0、t_m和n_(real)的数值均为定值。一般认为,α值主要代表柱效,要得到良好的柱效,要求α值小、b_0值也小。我们曾经论证过,若控制操作条件使α相似文献   

3-硝基苯甲酸在DMSO介质中的电化学还原

本文用循环伏安法、控制电位电解和ESR方法结合, 研究了3-硝基苯甲酸(3-NBA)在DMSO介质中, Pt电极上的电化学还原过程。结果表明, 3-硝基苯甲酸通过三电子还原生成一种亚硝基自由基。观测到了自由基ESR谱的超精细结构。确定了ESR模拟谱的参数: a_1~N=10.91G, a_2~H=1.12G, a_4~H=a_6~H=3.38G, a_5~H=3.96G. 估算了自由基衰变速度常数k=4.814×10~(-2)s~(-1).     

X射线荧光光谱测定中理论α系数的计算及其在硅酸盐类岩石分析中的应用

X射线荧光光谱象其它分析技术一样也存在着元素间的相互影响(基体效应)。人们在理论研究和实验的基础上,提出了多种克服基体效应的数学模式。其中应用最广的是以所谓Lachance方程Wi/Ri=1+∑a_(ii)W_i (1)为代表的一类方程。式中的影响系数a多数是使用标样从实验中求出,故此称之为经验系数法,有的是用二元标样作图求出,也有的如Willy K.de Jongh从基本的理论公式出发考虑x光管的光谱分布用大型计算机算出相对强度R_i进而算出所谓理论a系数。但是这     

甲基丙烯酸三丁基锡酯与丙烯酸酯的共聚合

采用自由基引发剂对甲基丙烯酸三丁基锡酯和丙烯酸酯进行共聚合 ,其竞聚率用YBR法解出共聚方程的微分式而求得。甲基丙烯酸三丁基锡酯 (M1 )和丙烯酸甲酯 (M2 )、丙烯酸乙酯 (M2 )、丙烯酸丁酯 (M2 )共聚反应的竞聚率分别为r1 =1 .0 1± 0 .0 6,　r2 =0 .2 9± 0 .0 3;　r1 =1 .0 7± 0 .0 5 ,r2 =0 .38± 0 .0 3;　r1 =1 .1 1± 0 .0 5 ,　r2 =0 .45± 0 .0 3;　而所得到的甲基丙烯酸三丁基锡酯的Q、e值是它对各个单体的所有Q、e值的平均值 ,其Q =0 .5 7,e=- 0 .39     

多个时间常数线性体系暂态响应方程参数的代数求解法

从线性条件出发, 推导了含n个时间常数体系恒电位阶跃时暂态响应方程, 并提出一套解析形为ΔI=ΔI_∞+sum from i=1 to n k_iexp(-t/τ_i)暂态方程各未知参数的代数解法。该方法可对未知体系时间常数个数进行判定, 比起一般曲线拟合更加快速简便, 且抗干扰能力较强。     

多个时间常数线性体系暂态响应方程参数的代数求解法

从线性条件出发,推导了含n个时间常数体系恒电位阶跃时暂态响应方程,并提出一套解析形为ΔI=ΔI_∞+sum from i=1 to n k_iexp(-t/τ_i)暂态方程各未知参数的代数解法。该方法可对未知体系时间常数个数进行判定,比起一般曲线拟合更加快速简便,且抗干扰能力较强。     

KINETICS OF FISCHER-TROPSCH SYNTHESIS OVER PRECIPITATED IRON CATALYST

The rate of Fischer-Tropsch synthesis was measured in an internallyrecycled gradientless reactor at 230-265℃,1.0-2.6 MPa,H_2/CO feedratios of 1.12-2.41 and space velocity of 300-1.000 h~(-1).The inhibitingeffects of CO_2 and H_2O were determined quantitatively and led to the fullowingtwo rate expressions:-R_(H_2)+co=k_1P_((H_2)~2)P_(co)/(P_(H_2)P_(co)+b_1P_(H_2O)),and-R_(H_2)+co=k_2P_(H_2)P_(co)/(P_(co)+b_2P_(H_2O))where k is the kinetic constant for the rata-determining step and b is a functionof temperature only.The two intrinsic kinetic models were derived from relatedreaction mechanisms.First order with respect to H_2 was also sufficient for thecatalyst,probably due to the low synthesis conversions obtained during the testof this catalyst.Kinetics of the WGS reaction which accounted for waterinhibition under FTS conditions was also investigated.     

两类双粒子函数建造的n电子波函数的扩展及其应用

讨论了具有辛群对称性的一类n电子波函数Ψ_(n, s_1, s_2)=NQ_+~s1(ξ) multiply from t=1 to 2 a_t~+_(a_t)G~+(ξ, r, v_(r+1)|0>的性质. 这类函数是两类双粒子函数建造的n电子波函数的扩展. 它们既适用于闭壳层, 也适用于开壳层体系. 用此类函数计算了Li_2、LiH-_2、CH+_3、OH~-等体系. 结果表明, 这类函数能较好地描述电子和关作用。     

RETENTION RULE IN THE LIQUID CHROMATOGRAPHY——SELECTION OF THE OPTIMUM ELUTION COMPOSITION OF SOME PTH AMINO ACIDS ON SILICA GEL

The minimal relative retention α' and the required relative retention α'_(min) of the pair of substances being most difficult to separate in a multicomponent mixture have been discussed on the basis of the fundametal retention equation ln k'=b_0 b_1C_B b_2ln C_B and resolution criterion. The selection principle to optimize elution composition means that selected a value must be greater than α'_(min) and that the capacity factor of last peak should be held to a minimum. A rapid method to select optimum elution composition has been established in which it is necessary to do a few experiments. An example for the 5 pairs of phenylthiohydantion amino acids (PTH-AA) using the ternary mobile phase of methanol, ether and hexane is also demonstrated in this paper. The results show that theoretical prediction is good in agreement with the experiments.