左旋氧氟沙星分子模板聚合物的分子识别

左旋氧氟沙星(Levofloxacin，LVLX)为新一代喹诺酮类合成抗菌药物，是氧氟沙星的光学活性S-(-)异构体，控制并检测人体中的左旋氧氟沙星浓度在临床检测和药代动力学方面具有重要意义。本实验以左旋氧氟沙星为模板分子，乙腈为溶剂，α-甲基丙烯酸(MAA)和4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能基单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂，采用分子模板技术合成了对左旋氧氟沙星具有特效选择性吸附的一种新型分子模板聚合物，并系统地研究了其吸附性质和分子识别功能。结果表明，模板聚合物比非模板聚合物对药物左旋氧氟沙星表现出较高的吸附能力和选择性。     

丹酚酸A分子印迹聚合物制备及识别性能研究

以丹酚酸A为模板分子,丙烯酰胺(AM)、α-甲基丙烯酸(MAA)、2-乙烯基吡啶(2-VP)和4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,丙酮、乙酸乙酯、乙腈和甲醇为致孔剂,采用本体聚合法制备了一系列丹酚酸A分子印迹聚合物.通过静态平衡吸附实验和选择性实验考察了印迹聚合物的吸附性能...     

林可霉素分子印迹聚合物的制备及吸附性能研究

以林可霉素(LIN)为模板,利用分子模拟方法模拟丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酸(MAA)、2-乙烯基吡啶(2-VP)和4-乙烯基吡啶(4-VP)4种常见的功能单体与模板分子的结合能,结果表明4-VP结合能最强为-98.25 kJ/mol。用悬浮聚合法制备林可霉素分子印迹聚合物(MIP)并对其性能进行评价。使用气相色谱检测各功能单体制备的印迹聚合物的吸附量,结果4-VP制备的印迹聚合物吸附量最大为102.8μmol/g,分子模拟结果与吸附试验结果一致,表明分子模拟可以为功能单体选择提供依据。采用静态吸附试验和动态吸附试验对印迹聚合物吸附性能表征,并进行了Scatchard模型分析。结果印迹因子为2.54,并且在150 min内较快地达到吸附平衡,表明林可霉素分子印迹聚合物具有较高的选择吸附性,可用于林可霉素的富集。     

不同功能单体合成的分子印迹聚合物识别性能的研究

采用分子印迹技术,用不同的功能单体合成了槲皮素的分子印迹聚合物,测定了它们的吸附性能,并考察了模板分子与功能单体相互作用与印迹聚合物吸附性能的关系。结果表明:在四氢呋喃-氯仿(V/V 8:2)的溶剂体系中以2-乙烯基吡啶(2-VP)为功能单体合成的分子印迹聚合物的吸附性能最强,吸附量为4457.52(μg)/g,通过紫外光谱法测定的结果,在该条件下槲皮素与2-乙烯基吡啶的作用力也是较强的。     

分子模拟辅助设计L-苯丙氨酸分子印迹聚合物及其性能研究

对L-苯丙氨酸(L-Phe)为模板分子、分别以氯化1-羧甲基-3-乙烯基咪唑离子液体([VIM]Cl)、甲基丙烯酸(MAA)和4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂的分子印迹组装体系进行分子模拟分析、荧光光谱分析,预测较优功能单体,辅助设计了L-苯丙氨酸分子印迹聚合物(L-MIPs);其次,通过实验系统研究了功能单体种类对L-MIPs的吸附性能和印迹因子的影响,并比较了分别以[VIM]Cl、MAA和4-VP为功能单体制备的L-苯丙氨酸印迹聚合物的吸附行为,运用多种表征方法对L-MIPs形貌、表面元素组成、热稳定性进行了研究。结果表明以[VIM]Cl为最优功能单体,且制备的聚合物在300 °C内具有较好的热稳定性,在浓度为1.0 mg.mL_-1,饱和吸附量可达33 mg.g_-1,印迹因子可达3.86。相对于结构类似物D-Phe、L-His或L-Trp,识别因子β分别达到1.24,1.41和1.30。因此,采用计算机模拟的方法对于分子印迹体系的中功能单体的筛选及分子印迹聚合物性能的预测有重要的意义。     

分子印迹技术制备石油有机硫组分固相萃取剂的研究

用分子印迹技术合成了对石油有机硫组分二苯并噻吩(Dibenzothiophene，DBT)具有高效选择性的分子模板聚合物(Molecularly Imprinted Polymer，MIP)，通过静态吸附的方法研究了不同功能单体和致孔剂及其用量对模板聚合物特异性识别能力的影响．实验表明，以4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体，在甲苯溶剂中聚合得到的固相萃取剂对DBT具有较大的吸附富集能力和识别特性．其饱和吸附容量达到48．3mg／g．     

选择性富集分离虎杖中白藜芦醇苷的分子印迹聚合物的制备及分子识别性能研究

以白藜芦醇苷(POL)为模板分子,分别以丙烯酰胺(AM)、4-乙烯基吡啶(4-VP)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用本体聚合法制备白藜芦醇苷分子印迹聚合物。采用静态平衡结合实验研究了印迹聚合物对模板分子及不同底物的识别性能。结果表明,以丙烯酰胺为功能单体的印迹聚合物(MIP1)对模板分子的识别性能最好,其次是以4-VP为功能单体的聚合物(MIP2),以HEMA为功能单体的聚合物(MIP3)以及以MAA为功能单体的聚合物(MIP4)的分子识别性能较差。表明功能单体与模板分子之间相互作用的强弱对MIP的识别能力有较大的影响。静态平衡结合法以及Scatchard分析法表明,MIP1对模板分子呈现较好的结合能力和选择性,该印迹聚合物中形成了2类不同的结合位点,离解常数分别为7.43×10-5、3.70×10-3mol/L。将MIP1用于虎杖提取物中POL的固相萃取分离,效果良好。     

基于离子液体辅助氯霉素分子印迹聚合物的制备及应用

以氯霉素(CAP)为模板,2-乙烯基吡啶(2-Vp)为功能单体,四氢呋喃和离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐[BMIm]BF4的混合溶液为反应溶剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,合成了氯霉素的分子印迹及非印迹聚合物。优化功能单体、不同溶剂对印迹聚合物吸附性能的影响,结果表明,以2-乙烯基吡啶为功能单体,四氢呋喃和离子液体[BMIm]BF4(体积比1∶1)作为反应溶剂合成的分子印迹聚合物对氯霉素具有高的吸附容量,良好的特异性识别性能。氯霉素分子印迹聚合物的印迹因子为2.6,进行吸附-解吸附循环5次后,氯霉素印迹聚合物的性能稳定,可重复使用。将制备的氯霉素分子印迹聚合物作为富集材料,应用于鸡蛋样品中氯霉素的检测,回收率可达62.3%~81.1%,准确性好。     

苯甲酸分子印迹聚合物的制备及其吸附性能

以苯甲酸为模板分子,4-乙烯基吡啶为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用本体聚合法制备了高选择性识别的分子印迹聚合物。利用合成的聚合物作为吸附剂填充制备气体浓缩针装置,并用于挥发性有机化合物(VOCs)的气相色谱分析。实验结果表明:60℃下恒温聚合反应6h,模板分子、功能单体、交联剂的物质量比为1∶4∶20,预聚合时间为3h,溶剂为乙腈,模板分子为苯甲酸时,合成的分子印迹聚合物对苯系物的吸附量最大。     

染料木素分子印迹聚合物的制备及其识别性能

以染料木素为模板分子、4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体、乙二醇二甲基双丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂、四氢呋喃(THF)为溶剂,采用本体聚合法制备了染料木素的分子印迹聚合物;采用静态平衡结合实验研究了该分子印迹聚合物对染料木素的结合能力和选择性能.结果表明,与化学组成相同的相应非印迹聚合物相比,染料木素分子印迹聚合物对染料木素的吸附性能和选择性更好.利用所合成的分子印迹聚合物作为固相萃取材料填充固相萃取小柱,可以选择性地从豆奶粉中分离、富集染料木素;此外,该分子印迹聚合物还有望用于其他豆制品的分析检验.     

The development of a semiautomated procedure for the synthesis and screening of a large group of molecularly imprinted polymers

A method for synthesis and evaluation of molecularly imprinted polymers (MIPs) on a semiautomated miniature scale is reported. This technique combines molecular imprinting with the combinatorial chemistry approach, allowing rapid screening and optimizations of libraries of MIPs. The polymers were prepared and evaluated in situ by rebinding utilizing powder dispensing and liquid handling systems. MIPs were prepared by a combinatorial approach using methacrylic acid (MAA), 4-vinylpyridine (4-VP), acrylamide, and styrene as functional monomers, and acetonitrile and toluene as porogenic solvents. A drug substance having aromatic, hydroxyl, -O-CONH2 functional groups was selected as the template molecule for this study. The MIP library results demonstrated that the polymer prepared with MAA as functional monomer shows the strongest binding affinity, and therefore, is preferred for the preparation of this particular template molecule. Due to the low consumption of reagents, and more importantly, the demonstrated ability of this method to effectively identify optimal imprinting conditions, this small-scale combinatorial protocol is well suited for fast and efficient screening and optimizations of MIPs.     

一种亲水性印迹聚合物的性能研究

本文以甲砜霉素为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,环氧氯丙烷为亲水调节剂,采用沉淀聚合法制备亲水性开环分子印迹聚合物(OC-HMIP),对其进行静态平衡吸附实验、Scatchard分析、色谱评价。结果表明,制备的OC-HMIP具有较大的吸附能力,良好的特异识别性,能够在水相中很好的分离模板分子及其结构类似物。另外又对制备出的聚合物进行了亲水性能测定,结果表明OC-HMIP的亲水性能显著提高。     

米诺地尔分子印迹聚合物的制备与吸附性能

以吸附量为评价指标,筛选米诺地尔分子印迹聚合物的合成条件。结果表明,制备该聚合物的较佳反应条件是V_(甲醇)/V_(乙腈)=1∶3为致孔剂、a-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体、n_(米诺地尔)/n_(MAA)/n_(交联剂)=1∶6∶20,采用筛选出的合成条件制备出的分子印迹聚合物,对模板分子有良好的吸附性能。     

Preparation and application of molecularly imprinted polymer for isolation of chicoric acid from Chicorium intybus L. medicinal plant

Molecularly imprinted polymer (MIP) was synthesized and applied for the extraction of chicoric acid from Chicory herb (Chicorium intybus L.). A computational study was developed to find a suitable template to functional monomer molar ratio for MIP preparations. The molar ratio was chosen based on the comparison of the binding energy of the complexes between the template and functional monomers. Based on the computational results, eight different polymers were prepared using chicoric acid as the template. The MIPs were synthesized in a non-covalent approach via thermal free-radical polymerization, using two different polymerization methods, bulk and suspension. Batch rebinding experiments were performed to evaluate the binding properties of the imprinted polymers. The best results were obtained with a MIP prepared using bulk polymerization with 4-vinylpyridine (4-VP) as the functional monomer and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) as the crosslinker with a molar ratio of 1:4:20. The best MIP showed selective binding ability toward chicoric acid in the presence of the template’s structural analogues, caffeic acid, caftaric acid and chlorogenic acid.     

孔雀石绿分子印迹聚合物的制备及其吸附

采用本体聚合法制备了孔雀石绿分子印迹聚合物,对功能单体的种类及用量、交联剂用量、模板浓度和聚合时间等参数进行了优化,并通过等温吸附实验,考察聚合物的吸附性能。 结果表明,以α-甲基丙烯酸为功能单体,当孔雀石绿、α-甲基丙烯酸和乙二醇二甲基丙烯酸酯的摩尔比为1∶4∶20时,所合成的聚合物具有最大的吸附容量,印迹因子（α=QMIP/QNIP）可达到3.6,表明合成的印迹聚合物对孔雀石绿有良好的识别和富集能力。     

Adsorption of carbaryl using molecularly imprinted microspheres prepared by precipitation polymerization

To obtain the desired specific adsorbents for carbaryl to enrichment, separation, and analysis of trace pesticide residues in environmental water, molecularly imprinted polymer (MIP) microspheres were prepared by precipitation polymerization using carbaryl, methacrylic acid (MAA), ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA), azobisisobutyronitrile (AIBN), and acetonitrile as template, functional monomer, cross‐linker, initiator, and porogen, respectively. Molecular modeling software was used to compute rational interaction between the template molecule and function monomer. The adsorption properties of carbaryl in acetonitrile for imprinted microspheres were evaluated by equilibrium rebinding experiments. Scatchard plot analysis revealed that there was one class of binding sites populated in the imprinted polymer microspheres with dissociation constants of 3.3 × 10^?2 mol/l and an apparent maximum number of 1.95 µmol/g. The specificity of the imprinted microspheres was investigated by binding analysis using carbaryl and structurally related carbamate pesticides. The results indicated that the obtained imprinted microspheres showed a good selectivity for carbaryl. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.     

青霉噻唑酸表面分子印迹聚合物的制备及其吸附性能的考察

针对青霉素药物及乳制品中致敏杂质青霉噻唑酸(PEOA)的特异性分离分析,采用表面印迹聚合法,以青霉噻唑酸为模板分子,制备青霉噻唑酸分子印迹聚合物(PEOA-MIPs)。通过静态吸附、吸附动力学及选择性实验考察其吸附性能,结果显示PEOA-MIPs对青霉噻唑酸有特异的识别能力和快速的传质速率,饱和吸附量为122.78 mg/g,静态吸附和吸附速率分别符合Langmuir模型和准二级动力学方程,表明MIPs的吸附是以化学吸附为主的单分子层吸附。利用扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)和热重分析(TGA)对聚合物进行表征,结果显示聚合物成功接枝在硅胶表面,并具有良好的热稳定性。PEOA-MIPs对PEOA具有特异的识别能力,可用作萃取介质,为建立快速分离分析致敏杂质青霉噻唑酸的方法提供基础。     

齐墩果酸分子印迹聚合物预组装体系的分子模拟及聚合物制备

以齐墩果酸(OA)为模板分子,三氟甲基丙烯酸(TFMAA)、α-甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酰胺(AM)、4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体,三氯甲烷、四氢呋喃、乙醇、甲醇和丙酮为溶剂,基于量子化学密度泛函理论(DFT)和ONIOM方法,采用Gaussian09软件模拟计算了模板分子与不同功能单体的印迹聚合物预组装体系的构型,探讨了模板分子与功能单体在不同印迹比例时所形成复合物的成键情况以及反应过程中的结合能,并采用自洽反应场极化连续模型(CPCM)计算了功能单体与模板分子在不同溶剂中的溶剂化能。结果表明,TFMAA与模板分子OA以1:1摩尔比形成复合物的结合能ΔE最高(-70.99kJ·mol~(-1)),结构最稳定,模板分子和功能单体在三氯甲烷中的溶剂化能最小。同时,采用实验方法验证模拟结果,并利用扫描电镜、傅里叶红外光谱仪和静态吸附实验对印迹聚合物的形貌、化学基团和吸附性能等进行表征。结果表明,模拟结果与实验结果完全一致,计算机模拟对分子印迹体系的筛选和机理研究提供了理论依据。     

分子模拟-活性自由基聚合法制备山奈酚分子印迹整体柱及其性能评价

通过分子模拟研究模板分子与功能单体的相互作用,可以缩短优化时间,为选取合适的功能单体以及模板分子/功能单体比例提供依据.本研究以山奈酚为模板分子,通过分子模拟优化实验条件,确定以甲基丙烯酸(MAA)为最优的功能单体,山奈酚/MAA最佳比例为1∶4 (w/w).此外,以二苄基三硫代碳酸酯(DBTTC)为可逆加成-链断裂转移剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,实现了仅需优化引发剂和可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)试剂即可制得性能优异的山奈酚分子印迹整体柱.此整体柱对山奈酚和相似物槲皮素的分离度为1.52,相对标准偏差为1.8%.实验结果表明,分子模拟计算简化了实验步骤,以DBTTC为RAFT试剂得到了具有更好形态和结构的分子印迹整体柱.