Nernst—planck方程和离子交换反应动力学

本文简要地介绍及评述了Nernst—Planck方程及其在离子交换反应动力学中的应用,论证了Nernst-Planck方程与不可逆过程热力学的唯象方程和Stefan-Maxwell方程的关系。     

离子选择电极电位的标准加入法的直接计算机解

在电位分析中,Brand等作者采用了常规的多元非线性最小二乘法拟合其实验数据,获得了良好的结果,但是该法比较复杂。为此,本文根据Nernst方程可以方便地转化为仅含有一个未知量C_的特点,进而成功地对该问题直接进行一维优化计算。这个方法与前者具有同等的计算精度,但是它比前者简单,计算机程序也短三分之二。一、理论部分式(1)为Nernst方程,E为电极电位(E°是标准电位),V是溶液体积,C是溶液浓     

离子电极在非Nernst区的响应方程研究——PVC-AD电极在低浓区的应用

为使PVC-AD电极能满足生活饮用水和地表水中阴离子表面活性剂含量(低至0.02mg/L)测定的要求,研究了电极在非Nernst区的响应,推导了新的响应方程,建立了定量分析方法,并进行了实际样品的测定。     

离子选择电极多次标准加入法的摄动理论

多次标准加入法各测量点的Nernst方程为上式中,E~°=E~((°))+Slgγ_i。在以往的计算如三参数拟合法中,就把E~((°))当作常数来处理。这在E~((°))及γ_i变化很小的情况下是可行的。为此,必须规定严格的实验条件。如加入标液体积必须较小且浓度较大,添加次数不能太多,要加性能很好的离子强度稳定剂等等。否则三参数拟合法的计算结     

可逆对称的氧化还原滴定的林邦滴定曲线方程及其化学计量点E_(sp)值的计算

用物料平衡式MBE、副反应系数和条件稳定常数等知识,推导出可逆对称的氧化还原滴定的林邦滴定曲线方程并用其推导出化学计量点Esp值的计算公式。     

方波极谱的研究——Ⅱ.机械式方波极谱在平面及滴汞电极上可逆反应的扩散电流方程

本文推导机械式方波极谱仪的可逆波电流方程得:(一)平面电极可逆波电流方程??(二)滴汞电极可逆波电流方程??用滴汞电极,Bi~(3 ),U~(VI),Tl~ ,Cd~(2 )等离子验证上述方程.实验结果表明l_p和n,△E,f,t,G,c等关系和公式均符合得很好.证明所推导的电流方程可以成立.     

两个能斯特方程有什么关系?

W.H.能斯特(Nernst)是现代物理化学的奠基人之一。学习普通化学时,就知道能斯特方程 E=E~0+RT/nF ln[OX]/[Red] (1)它表示组成电极的电对中氧化态与还原态物种浓度与电极电位的关系。但是生物学家和生理学家认为能斯特方程是指膜两侧的某种离子X~(n+)浓度[X~(n+)]_A和[X~(n+)]_B之比与膜电位Δψ的关系:     

动态分析解析解方法研究可逆吸附及不可逆吸附在多相催化反应中的作用

提出了一个多相催化反应中可逆吸附物种及不可逆吸附物种同时参与反应的动态分析解析解新模型。在同时考虑轴向扩散、不可逆物种吸附速率以及可逆物种和不可逆物种表面反应速率的情况下,通过解析解对实验曲线进行拟合计算,即可求出各反应的速率常数。在不同简化条件下,由解析解可自然得到稳态方程、不可逆物种表面反应流出曲线解析解以及迎头吸附流出曲线解析解等。通过理论计算,考察了各速率参数对流出曲线的影响。     

对中学氧化还原教学的初步探讨

氧化还原反应在中学化学教学中,占相当大的比重。全日制十年制学校中学化学教学大纲和教材,与过去的大纲和教材相比,对中学化学教材的体系作了改变;氧化还原方面,中学阶段不引入氧化数、电极电位、奈斯特(Nernst)方程、元素电位图等概念和知识,不作定量计算。但对定性描述的要求较高。这些实际情况,给氧化还原反应的教学带来了一定困难。     

用氯离子选择电极测定浓盐酸的活度系数及氯离子吸附效应的探讨

在25 ℃下, 用氯离子选择电极与玻璃电极组成电池测定了0.00498～15.02 molkg~(-1)浓度范围盐酸体系的电势, 发现用Nernst方程计算出的活度系数与文献值偏差极大。用氯离子吸附原理和形成吸附对的平衡原理导出的电势方程, 由此计算出的盐酸活度系数与文献值十分一致, 这表明氯离子在电极表面发生了特性吸附作用。     

临界点二级相变的有限时间热力学逼近

应用内可逆卡诺循环的方法,导出了各种物质在临界点附近可逆与不可逆二级相变普遍适用的比热跃变公式以及广义的爱伦菲斯特方程。对简单(P,V,T)系统、超导、电介质顺电一铁电二级相变进行了应用讨论。     

对流扩散传质滞后的电极过程中之非Poisson涨落与非Nernst浓度极化

根据对流扩散传质滞后的恒稳电极过程中边界层的物理图像, 提出了该类电极过程的简化随机模型, 建立了相应的浓度极化的随机热力学理论, 揭示了非Nernst浓度极化来自于随电流密度增大电极化学反应体系涨落分布的非Poisson化与对中心极限律的偏离, 进一步阐明了与滞后的扩散步骤共存的对流传质对非Nernst浓度极化的效应及其规律. 同时, 给出了对流引起的非Nernst浓度极化的随机热力学算例.     

对由热力学基本方程推求可逆电池熵变的理解

常见的物理化学教材中,对可逆电池熵变的推求大都由热力学基本方程直接得到。结论是正确的,但笔者认为此推导过程欠妥。在教学过程中提出了对其完善的两种方法：一是采用状态函数法,二是利用在有非体积功存在的热力学基本方程进行演绎推理,通过合理的讨论分析,得出正确结论。     

超微盘、微半球电极上准稳态电流公式及其实验验证

经过严格的数学推导及合理的数学近似, 提出了超微盘及微半球电极上准稳态可逆波、准可逆波及不可逆波电流方程式。根据导出的准稳态电流方程, 提出了一个测定动力学参数的新方法。对理论公式也进行了实验验证。     

对蛋白质变性中一些问题的探究

蛋白质变性的主要标志是其生理活性的消失,有时会伴有蛋白质的沉淀;蛋白质的变性有时是可逆的,且蛋白质变性是否可逆取决于引起变性的条件。     

一种喹啉、钾通用离子选择性电极

有机碱类离子选择性电极常以有机碱四苯硼盐为电活性材料而制成。我们发现以氯代铬酸喹啉盐为电活性材料而制成的PVC膜电极分别为对喹啉盐酸盐与铬酸钾标准系列溶液中喹啉、钾离子具有Nernst响应。C_9H_7NH~+,K~+分别在1×10~(-1)～1.6×10~(-5)M、1×10~(-1)～2.5×10~(-6)M浓度范围内,电势与浓度的关系符合Nernst方程,级差分别为55mV与51mV。 1.制备电极: 参照合成氯代铬酸吡啶盐的方法合成氯代铬酸喹啉盐C_9H_7NHC_rO_3CI(Ⅰ);称取C_rO_32g,加5ml6mol的盐酸盐将其溶解,加入5ml喹啉,有黄色晶形沉淀生成,将其过滤,用50ml稀盐酸洗涤、抽滤,     

辅酶Ⅰ电化学配位反应机理的紫外光谱电化学研究

用薄层池原位紫外光谱电化学法研究了辅酶Ⅰ(NAD)在银电极上的电化学配位反应机理。实验结果表明：NAD能与溶出的银离子生成配合物，该配合物的配位反应是一种可逆过程，用光谱电化学的Nernst图解分析获得银离子与NAD配合物的主要存在形式是［Ag(NAD)₂］⁺，银离子是与NAD分子的腺嘌呤基团形成配合物的。配合物的银离子与银电极表面发生异相电子交换反应，该电化学反应是受吸附控制的准可逆电极过程。     

平面电极上分支加和循环伏安法的研究

本文用固定电极电容电流理论对分支加和循环伏安法消除电容电流影响的原理作了说明;用数值模拟解法导出了平面电极可逆、准可逆和不可逆过程的理论方程;对其中的可逆过程作了实验验证.理论与实验结果一致.     

阳极溶出催化伏安法的理论研究 Ⅰ.可逆电极溶出

本文推导了玻璃碳电极上可逆溶出催化过程的理论电流方程、峰电流及峰电势方程,得知溶出催化伏安法所得的峰电流比溶出伏安法的峰电流提高了数十倍,从而进一步提高了溶出伏安法的灵敏度。本文还用碲的溶出催化实验验证理论方程。所得实验结果均与理论方程相吻合。     

电子计算机在离子选择性电极上的应用研究——(一)钾钠两种互为干扰离子含量的测定

用两支电极同时测定互为干扰的两种离子,借助计算机求解,藤永太一郎及科鲁普斯基等已发表了文章,本文以钾、钠离子为例,导出了以离子选择性电极同时测定互为干扰的两种离子的计算机求解的方程式并拟定了计算程序。实验结果表明,在电极的Nernst响应范围内,钾钠离子以任意含量比相混合时,互不干扰测定;实际水样的测定结果亦令人满意。 (一)方程式推导与计算机程序设计当试液中存在两种离子i,j(例如K~+与Na~+)互相干扰测定时,并考虑到选择性系数K_(ij)对干扰离子浓度及测定条件的依赖关系,则可将Nernst公式表示为: