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与共轭效应、诱导效应和螺共轭效应一样,异头效应(anomeric effect)是有机化学中特殊的立体电子效应。在新型有机染料、医药、农药等高科技领域具有重要的理论意义。对理解有机反应的机理、预测反应产物的结构以及生理活性与结构的关系具有重要的意义,并能达到相当高的准确性。 相似文献
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核磁共振碳谱中,碳化学位移受立体结构影响很大。同族原子中,和含相对较小的电负性原子(如Br/I)分子相比,大电负性原子(如F/Cl)会使其相连的α-碳化学位移增大,而β-及γ-碳化学位移更小。多数教材对其解释过于抽象,让学生理解困难。本文通过立体电子效应和位阻效应详细解释了取代基对于β-和γ-碳化学位移的影响。这些影响中,γ-旁氏效应应用最为广泛,常用于确定立体异构体的构型。大电负性原子有助于提高分子中邻位交叉式构象的比例。进而通过空间排斥,使该原子处于γ-位C—H 键的电子云移向碳端,导致σ键中的氢原子去屏蔽而碳原子屏蔽,进而该γ-位C—H键中相应氢化学位移增大,而碳化学位移减小。这种空间排斥更多见于固定环体系,从而可广泛用于立体异构体的结构分析中。此外,还分享了部分文献和本课题组的数据,帮助读者更好地将其运用于教学和科研中。 相似文献
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烃基硼烷在有机合成中的应用日益广泛,发展极为迅速。特别是烷基硼烷(RBH_2,RBH,R_3B)可极其方便地通过硼氢化反应制得,已成为有机合成的重要中间体。目前已发现它可以进行多种新型的有机反应,而且这些反应都具有反应条件缓和、操作简便、产率较高等优点。提供了数十种极有价值的新合成方法,广泛用于碳氢键、碳氧键、碳卤键、碳氮键、碳碳键的形成。更突出的是这些反应都具有极好的立体选择性,特别适用于许多天然产物如甾族化合物、萜类化合物和激素的立体合成。烷基硼烷在合成中的广泛应用,正在蓬勃发展,并已逐渐应用到有机合成工业生产中。本文仅就近年来的进展作一综述。 相似文献
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着重讨论了自由基加成定位效应指数Af的提出及应用。运用该指数可以发现,任一自由基在加成反应中,总是进攻碳碳重键上Af值较小的不饱和碳,或该碳被进攻占优势。两端Af值差距愈大,则定向专一性愈强;两端Af值相近,则自由基沿两个位置加成的几率可能相等。 相似文献
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一、异头效应概念及偶极——偶极作用在环已烷多元取代物的椅式构象中,一般e键(下称横位)上取代基较多的构象较稳定;但若分子内有氢键或偶极作用力时,优势构象取决于各种相反作用力的强弱。如图1示出一些有机物的优势构象。其中a组构象因两极性取代基间的偶极——偶极作用,稳定的优势构象为两极性基团相距远、静电斥力小的aa键(竖位)取代构象。b组构象因这种排列有利于形 相似文献
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过渡金属催化的烯丙基取代反应是一类重要且实用的有机化学反应, 可以立体选择性地高效构建碳-碳键和碳-杂键. 可见光氧化还原催化可以利用绿色清洁的可见光能源在较为温和的条件下产生自由基或者自由基离子等高反应活性的反应中间体, 被广泛地应用于有机合成中, 逐渐发展成为一种重要的合成工具. 鉴于烯丙基取代反应的重要性, 过渡金属与光氧化还原协同催化的烯丙基取代反应逐渐引起化学家的兴趣. 该协同催化的策略可以实现单一过渡金属催化难以实现的烯丙基取代反应, 反应的区域选择性和立体选择性也体现出不同的特点, 有望发展成为单一金属催化的烯丙基取代反应的重要补充. 本文综述了近年来不同过渡金属与可见光氧化还原协同催化的烯丙基取代反应的研究进展. 相似文献
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格利雅试剂与碳碳重键的加成反应是近二十多年来人们对格利雅试剂进行深入研究的一个新进展。本文着重介绍格利雅试剂与碳碳重键加成的特点、反应机理、反应速度、区域选择性、立体选择性以及在合成上的应用。 相似文献
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烃分子中碳碳键长的变化 总被引:1,自引:0,他引:1
键长是反映有机物结构和性质的一个重要参数,同一类型的共价键的键长在不同的化合物中稍有差别,但正是这些差别反映出许多值得探讨的问题。本文将通过分析脂肪烃分子中碳原子的杂化形式对碳—碳单键的影响,进一步讨论键长平均化同共轭效应、芳香性等的关系。对某些传统的观点提出了异议。 相似文献
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通过利用热力学循环估测气相均裂键能 (BDE)的方法 ,考察了 48个含N H键的化合物 (GNHG′)的BDE数值 ,较系统地研究了双取代基对氮自由基热力学稳定性的影响 .结果表明 ,氮自由基上的双取代基效应的表现形式与碳自由基有所不同 .一般来说 ,由于饱和效应 ,第 2个取代基对自由基稳定性的影响会有所减弱 ;但当带有可形成三电子键的供电子基 (如 ,NH2 ,OH等 )或可形成“离域通道”的拉电子基 (如 ,Ph3 P+)时 ,双取代基会对氮自由基发生协同作用 ,即产生“协稳定效应” . 相似文献