直接进样气相色谱-质谱法分析大气中的氪和氙

大气中氪和氙体积比浓度的测量对于氪-85和放射性氙同位素监测具有重要意义。本实验设计了一套集成定量稀释功能的可调样量进样装置,对质谱检测器的工作参数进行了实验优化,确定了灯丝电离能量70 eV、灯丝发射电流40 mA、推斥极电压27 mV、离子聚焦电压85 mV和透镜补偿电压20 V等最佳工作条件。建立了空气样品直接进样条件下氪和氙的气质联用分析方法,氪和氙的最低可检测浓度分别为3.3×10-8(V/V)和2.6×10-9(V/V)。同时应用本方法测量了实验室所处开放空间大气中氪和氙的体积比浓度,分别为1.1×10-6(V/V)和9.3×10-8(V/V),相对合成标准不确定度分别为2.38%和3.15%。     

气相色谱微体积热导检测器测量氙

气相色谱微体积热导检测器(μTCD)是与毛细管柱相连的浓度型检测器。为提高-TCD测量氙的能力,研究了色谱进样条件、分离条件和检测条件对氙响应影响。结果表明,当柱流量为1.5mL/min,1.0mL样品完全进样所需最短时间为0.4min;等量氙响应值随着柱流量的增加而增大,与色谱柱温度无关;在流量比(q)等于2.3时,等量氙响应值达到最大(0.98-V.s/hPa);且当q=2～3时,其均值为0.97-V.s/hPa;相对标准偏差(RSD)为1.2%。     

离子色谱法测定高纯硅溶胶成分标准物质中的钠、钾、钙、镁

研究了离子色谱法测定高纯硅溶胶成分标准物质中钠、钾、钙、镁的方法,实现了一次进样同时测定4种金属离子.分析了影响测量结果的主要因素,评定了测量不确定度.溶液稀释用容量器皿的不确定度、称量的不确定度以及样品处理的不确定度是测量结果不确定度的主要来源,并且容量的不确定度大于称量的不确定度.     

多接收电感耦合等离子体质谱测定氙同位素比值研究

核爆炸产生的氙（Xe）同位素是全面禁止核试验条约的重要监测对象。该文建立了大气气溶胶中Xe同位素比值的多接收电感耦合等离子体质谱（MC－ICP－MS）分析方法。通过研发Xe的富集纯化平台,使用高纯氩气（99.999%）为载体,有效降低了大气气溶胶中残留颗粒物和有机物对质谱测量的影响。为提高信号稳定性,建立了MC－ICP－MS专用Xe气体进样系统,通过活性炭吸附质谱样品气的Xe、气体进样系统烘烤和抽真空2 h等措施,有效降低了记忆效应和系统本底,129Xe的本底信号强度从3.0 × 10-2 V降至小于2.7 × 10-3 V,Xe本底对样品比值测量的影响小于万分之一。采用标准样品交叉法校正质量分馏效应,在24 h内穿插测量7次Xe质控标样,Xe同位素比值测量精密度小于0.09%,对130Xe/131Xe和132Xe/131Xe测量精密度小于0.008%,测量结果与参考值在不确定度范围内一致。采用该方法有效鉴别了Xe同位素组成存在差异的实际样品。该文建立的Xe同位素比值的MC－ICP－MS测量技术精密度高,结果准确,可为Xe监测事件识别及溯源等研究提供可靠数据。     

合金吸气剂除杂-气相色谱法测定混合气体中氪、氙的含量北大核心CSCD

提出了合金吸气剂除杂-气相色谱法测定混合气体中氪、氙含量的方法。样品通过减压进样装置进入气相色谱仪,选用管径为3.18 mm、长度为100 cm的不锈钢管为除杂柱,填装合金吸气剂,以消除氮气、氢气等杂质气体对氪、氙测定的干扰。结果显示:氪、氙的体积分数分别在4.55×10^(-4)%~2.65×10^(-3)%,5.60×10^(-5)%~3.29×10^(-4)%内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)分别1.71×10^(-6)%,1.65×10^(-6)%;对混合标准气体重复测定6次,峰面积的相对标准偏差均不大于1.0%;按照试验方法与文献报道的气相色谱-质谱法对6个混合气体样品进行测定,相对偏差的绝对值均不大于1.0%。     

CCQM-K74国际比对中二氧化氮浓度的测量

介绍了国际比对样品中10μmol/mol NO2气体浓度精确分析方法的建立过程。该方法的建立包括标准物质的制备、分析仪器的选择和测量结果的不确定度3个主要的方面。标准物质的制备及其量值的不确定度评价采用了气体标准物质定值的基准方法——称量法。对傅立叶变换红外光谱法(FTIR)和化学发光光谱法进行了比较研究。确定了更适合于本次国际比对样品的分析方法为化学发光光谱法,测量结果的相对扩展不确定度为1.0%(k=2)。本次比对的最终结果报告显示,所建立的分析方法准确可靠。     

高效液相色谱法检测化妆品中4-甲基苄亚基樟脑的不确定度评定

对高效液相色谱法测定化妆品中4-甲基苄亚基樟脑含量测定结果的不确定度进行评定。根据《化妆品安全技术规范》2015年版中15种防晒剂检测方法,按照JJF 1135—2005《化学分析测量不确定度评定》和JJF 1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》中的有关规定,建立4-甲基苄亚基樟脑不确定度评价的数学模型,并对不确定度来源进行分析和评定。不确定度来源于标准溶液配制、标准曲线拟合、样品处理、仪器进样、测量重复性引入的不确定度。当化妆品中4-甲基苄亚基樟脑含量为0.804%时,扩展不确定度为0.030%(k=2)。高效液相色谱法检测化妆品中4-甲基苄亚基樟脑含量测定的不确定度主要来源为标准曲线的拟合,样品处理和标准品的纯度。     

石墨炉原子吸收法测定酱卤肉中铬的不确定度评定

对石墨炉原子吸收光谱法测定酱卤肉中铬的不确定度进行评定。参照GB 5009.123–2014,采用微波消解–石墨炉原子吸收法测定酱卤肉制品中铬含量,分析不确定度来源,包括测量重复性、标准工作溶液浓度、定容体积、称样质量、样品处理等,对各类不确定度分量进行评定,最终合成得到标准不确定度和扩展不确定度。当酱卤肉制品中铬含量为0.23 mg/kg时,测定结果在95%置信水平时的扩展不确定度为0.017 mg/kg(k=2)。石墨炉原子吸收光谱法测定酱卤肉中铬的不确定度主要来源于测量重复性、铬标准溶液浓度和样品消解处理过程。评定结果可为提高原子吸收法测定肉制品中铬含量的准确性提供参考。     

全自动索氏萃取/气相色谱–质谱法测定电子电气产品中十溴二苯醚的不确定度评定

采用全自动索氏萃取仪/气相色谱–质谱法测定电子电气产品中的十溴二苯醚,对测量结果的不确定度进行评定,探讨影响测量准确度的关键因素.根据测定方法建立数学模型,分析整个测定过程中不确定度的来源,包括样品制备、标准溶液配制、标准工作曲线拟合以及测量重复性等因素引入的不确定度,计算各不确定度分量并合成得到相对扩展不确定度.当样...     

基于灰色模型的乙酸乙烯酯顶空进样质量不确定度评定

鉴于静态顶空进样器进样质量的测定数据有限且分布规律未知,建立了一种基于灰色模型的不确定度评定方法。采用静态顶空-气相色谱和两次相平衡分析法,测定乙酸乙烯酯的顶空进样质量,将整个分析检测视为灰色过程,用灰色系统理论的数学模型评定乙酸乙烯酯的顶空进样质量标准差和不确定度,并与统计学方法评定结果进行比较。灰色模型的不确定度与统计学方法计算值相对偏差为3.65%。该方法可快速评定不确定度,结果可靠。     

复合式气体报警器检定装置的研制

提出一种新型复合式气体报警器检定方法,根据此方法设计一套复合式气体检测报警器检定装置。该检定装置由工作柜、气瓶存储柜、气体输送气路、流量控制器、气体稀释装置、旋转工作台6部分组成。其中气体输送气路共有6路通道,气体稀释装置的重复性不大于0.5%。旋转工作台可同时对多台仪器进行测量,另外还配备了证书编辑软件。该装置检定结果的扩展不确定度不大于5%(k=2),其中:用于0~100%LEL CH4检定的扩展不确定度为3.0%(k=2);用于0~100μmol/mol H2S检定的扩展不确定度为5.0%(k=2);用于0~100μmol/mol CO检定的扩展不确定度为4.2%(k=2);用于0~20.9%O2检定的扩展不确定度为3.4%(k=2)。该检定装置工作效率高,采用PLC和上位机的控制方式能够实现检定过程自动化测量。该装置主要适用于CH4,H2S,CO,O2气体报警器的检定。     

气相色谱法测定大气中氪和氙

设计了一套测定气体的可调压进样装置,提出了气相色谱法-脉冲放电氦离子化检测器测定大气中氪和氙的含量。通过采用低温分离、柱程序升温及高效吸气柱消除了样品中基体气体对氪、氙测定的干扰。氪和氙的检出限(3S/N)分别为11 pg和24 pg。     

高效液相色谱讲座Ⅲ高效液相色谱仪器系统（下）

§3-2进样系统 进样系统是将待分析样品引入色谱柱的装置。对于液相色谱的进样装置,要求重复性好,死体积小,保证中心进样,进样时对色谱柱系统流量波动要小,便于实现自动化等。 进样系统包括取样、进样两个功能。而实现这两个功能又有手动和自动两种方式。     

超高效液相色谱-串联质谱法检测蘑菇中6种蘑菇毒素的不确定度评定

以BJS 202008《蘑菇中α-鹅膏毒肽等6种蘑菇毒素的测定》方法为基础,参照JJF 1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》和CNAS-GL006《化学分析中的不确定度评估指南》建立相关数学模型,对高效液相色谱-串联质谱法检测蘑菇中6种蘑菇毒素的不确定度来源进行分析与评定,包括样品重复测量、液相色谱-串联质谱仪、标准溶液配制、标准曲线拟合、样品处理。通过计算各个不确定度分量,得到测量结果的合成相对标准不确定度和扩展不确定度。蘑菇中6种蘑菇毒素质量分数测定结果为136.4～141.4μg/kg时,扩展不确定度为3.98～5.74μg/kg(k=2)。测定结果的不确定度主要受样品重复测量和标准溶液配制的不确定度影响。     

差示扫描量热法对芝麻酚纯度标准物质的定值

建立了采用差示扫描量热法对芝麻酚纯度标准物质的定值及不确定度评价的数学模型、有效检测技术和分析方法.采用差示扫描量热法测量芝麻酚样品纯度的实验条件为升温速率3.0 K/min,称样量3.4～4.7 mg,炉内气体为静态空气.对通过均匀性检验和长期稳定性考察的芝麻酚纯度标准物质进行定值和不确定度评价,同时采用高效液相色谱...     

连续流动分析法测定烟草中K~+和Cl~–的不确定度评定

采用连续流动分析法测定烟草中钾离子和氯离子含量,分析了测量不确定度的主要来源如样品水分测量、萃取液体积、样品浓度等,对各不确定度度分量进行了评定和计算。当钾离子、氯离子含量分别为1.66%,0.61%时,扩展不确定度分别为0.04%,0.02%。提出了连续流动分析法测定烟草中钾离子和氯离子时保证结果准确可靠的措施。     

微流量液相色谱在线大体积进样的方法和专用装置

本发明涉及微分离系统的进样方法,具体地说是一种微流量液相色谱在线大体积进样的方法和专用装置。在微流量液相色谱分离系统的流路中,添加多流路分流切换装置,使得系统在进样和分离时,流动相可以从不同流路分流。样品利用在固定相上的保留,实现色谱系统的大体积进样。     

火焰原子吸收光谱法测定土壤中锌含量的测量不确定度评定

火焰原子吸收光谱法测定土壤中锌含量的不确定度主要来源于测量样品消解液中锌的浓度、测量过程中使用的玻璃量具及样品称量产生的不确定度,对这些分量进行了量化计算,求得合成标准不确定度和扩展不确定度分别为1．29、2．6mg／kg。影响锌含量测量不确定度的主要因素是测量样品消解液中锌的浓度引起的不确定度。     

离子色谱仪器的不确定度比对

随着仪器的自动化程度越来越高,在仪器分析过程中,人工操作部分越来越少。所以仪器所处的实际状态水平,将对检测结果产生较大的影响。研究了不同离子色谱仪在相同色谱条件下,对同一样品的分离分析,并对测量过程中产生不确定度的影响因素:标准溶液浓度产生的不确定度、样品重复测定产生的不确定度、标准曲线线性拟合产生的不确定度、温度变化产生的不确定度等进行了分析,并对检测结果进行对比。     

气相色谱内标法测定胶黏剂中的苯、甲苯、二甲苯

以气相色谱内标法测定胶黏剂中苯、甲苯、二甲苯,在试剂空白和样品组分不干扰内标物的情况下,5种目标物线性相关系数均达0.999 99;测定结果不受高黏度样品进样量的影响,相对标准偏差为0.06%~0.30%(n=9);在40~600 mg/L的3个浓度水平内,加标回收率在98.93%~100.98%之间。内标法测量精密度与准确度均优于外标法。