三元体系NH4Cl-SbCl3-HOAc(25℃)的研究

本文测定了三元体系NH4Cl-SbCl3-HOAc在25℃时平衡态和介稳态的溶度及部分饱和溶液的折光指数, 并绘制了相应的溶度图. 体系在稳定平衡态时有五种固相: NH4Cl、SbCl3(原始盐), 5NH4Cl-SbCl3(1)、2NH4Cl-SbCl3.5HOAc(2)和5NH4Cl-3SbCl3.2.5HOAc(3)(复盐). 一支介稳溶度曲线所对应的固相是3NH4Cl.SbCl3(4). 本文初步描述了以上四种复盐的一些物理化学性质. 体系中合成的二元复盐1和溶剂合复盐2与3文献中均未见报道. 本文提供了一种制备3NH4Cl.SbCl3的新方法.     

三元体系RbCl-SbCl3-HOAc(25℃)的研究

本文测定了三元体系RbCl-SbCl3-HOAc在25℃时的溶度及饱和溶液折光指数,并绘制了相应的溶度图,体系中有8种固相:RbCl,SbCl3两种原始盐;3RbCl.SbCl3,7RbCl.3SbCl3,3RbCl.2SbCl3,RbCl.SbCl3四种二元复盐和2RbCl.3SbCl3.4HOAc,2RbCl.3SbCl3.1.5HOAc两种三元复盐,两种三元复盐在以往的文献中未见报道.文中初步描述了以上六种复盐的一些物理化学性质,并给出了RbCl.SbCl3复盐的X射线衍射数据,本文提供了一种制备3RbCl.SbCl3的新方法.该体系的研究可能为改进从光卤石提取RbCl,CsCl的工艺提供相     

三元体系MCl-SbCl~3-HOAc (M=Li,Na; 25℃)的研究

测定了三元体系MCl-SbCl~3-HOAc(M=Li,Na;25℃)的溶度数据和饱和溶液的折光指数,并绘制了相应的溶度图及其折光指数曲线。M=Li时,体系的溶度曲线和折光指数曲线均由三支组成,分别与LiCl.0.5HOAc,LiCl,SbCl~3相对应。M=Na时,体系属于简单共饱型,无任何新相形成。研究结果表明,当M分别是Li,Na或K,NH~4,Rb,Cs时,体系的物理化学行为有着极为显著的不同,说明MCl-SbCl~3-HOAc(M=Li,Na,K,NH~4,Rb,Cs)体系可以作为区分碱金属系列阳离子性质差别的典型体系。     

LiCl—HOAc和LiCl—HOAc—H2O体系（25℃）相图

测定了LiCl-HOAc和LiCl-HOAc-H_2O体系25℃时的溶度,绘制了溶度图.在LiCl-HOAc体系的相图中有LiCl及LiCl·1/2HOAc2种固相,后者是固液异成分化合物,体系中未发现LiCl·5HOAc或LiCL·HOAc的生成.LiCl-HOAc-H_2O体系25℃时的相图中有3种固相,即LiCl·H_2O、LiCl和LiCl·(1/2)HOAc.相变LiCl·H_2O→LiCl→LiCl·(1/2)HOAc表明HOAc在该三元体系中具有盐溶、脱水和溶剂合3种作用.此结果提供了一种制备无水LiCl的新方法.     

四元体系CsCl-PrCl3-13%HCl-H2O(25℃)和CsCl-Prcl3-42%HAc-H2O(30℃)的相平衡研究

测定了四元体系CsCl-PrCl₃-13%HCl-H₂O(25℃)和CsCl-PrCl₃-42%HAc-H₂O(30℃)的稳定平衡态的溶度数据,绘制了相应的溶度图.两个体系中皆有4种固相:CsCl、PrCL₃·6H₂O₂种原始盐和CsCl·PrCl·6H₂O、3CsCl·PrCl₃·7H₂O2种复盐.证实了文献中对Meyer反应1机理的解释,并对新相进行了热分析、X射线粉末衍射及偏光显微镜测定.     

三元体系LaY3—BAPHDCA—H2O（Y=NO3^—,Cl^—）30℃的溶度测定

测定了三元体系LaY3－BAPHDCA－H2O（Y＝NO3，Cl－）在30℃时的溶解度及饱和溶液的折光指数，绘制了相应的溶度图和饱和溶液的折光指数图．硝酸盐体系的溶度曲线和饱和溶液的折光指数曲线均由三支组成，分别与BAPHDCA、La（BAPHDCA）（NO3）3·4H2O和La（NO3）3·6H2O相对应．其中配体与硝酸盐形成了不一致溶解的新化合物，并对其进行了化学分析及组成分析、X射线粉末衍射分析、热分析和红外光谱分析．氯化物体系为一简单体系．     

三元体系Ln(ClO4)3-4-ClCH2COAp-H2O(30℃)的相平衡研究(Ln=La,Sm,Er)

我们测定了三元体系Ln(ClO4)3-4-ClCh2COAp-H2O(Ln=La,Er)在30℃时的溶度及饱和溶液的折光指数,绘制相应的溶度图和饱和溶液的折光指数曲线图。体系的溶度曲线和折光指数曲线均由四支组成,分别与4-ClCh2COAp、Ln(4-ClCh2COAp)3·nH2O(Ln=La,n=7;Sm,8;Er,4)、Ln(4-ClCH2COAp)2(ClO4)3·nH2O(Ln-La,n=7;Sr,6;Er,4)和Ln(ClO4)3·nH2O(Ln=La,n=8;Sm,9;Er,6)相对应,两类配合物均为固液异组成化合物。     

三元体系Ln(ClO4)3-4-ClCH2COAp-H2O(30℃)的相平衡研究(Ln=La,Sm,Er)

我们测定了三元体系 Ln(ClO_4)_3—4-ClCH_2COA_p—H_2O(Ln=La,Sm,Er)存30℃时的溶度及饱和溶液的折光指数,绘制了相应的溶度图和饱和溶液的折光指数曲线图.体系的溶度曲线和折光指数曲线均由四支组成,分别与4-ClCH_2COA_p、Ln(4-ClCH_2COAp)_3(ClO_4)_3·nH_2O(Ln=La,n=7;Sm,8;Er,4)、Ln(4-ClCH_2COAp)_2(ClO_4)_3·nH_2O(Ln=La,n=7;Sm,6;Er,4)和 Ln(ClO_4)_3·nH_2O(Ln=La,n=8;Sm,9;Er,6)相对应,两类配合物均为固液异组成化合物.     

LaCl_3-(CH_2)_6N_4·HCl-H_2O三元体系的研究

本文报告了题述的三元体系在20℃和40℃下的溶度和饱和溶液的折光指数。在这两个温度下,体系将为简单共饱型,其折光指数曲线和溶度曲线均为二支,分别与LaCl_3·7H_2O和(CH_2)_6N_4·HCl的结晶相对应。20℃下共饱点含LaCl_3为42.22％,(CH_2)_6N_4·HCl为23,93％,在40℃下则依次为42.40％和24.64％。     

三元体系Ln(ClO~4)~3-ACAP-H~2O(Ln=La,Sm,Yb)的相平衡研究(30℃)

测定了三元体系Ln(ClO~4)~3-ACAP-H~2O(Ln=La,Sm,Yb, ACAP=4-乙酰安替比林)在30℃时的溶解度及饱和溶液的折光率,绘制了相应的溶度图和饱和溶液的折光率-组成图.体系的溶度曲线和折光率曲线均由三支组成,分别与ACAP,Ln(ACAP)~3(ClO~4)~3·nH~2O(Ln=La,n=4,Sm,2,Yb,2)和Ln(ClO~4)~3·nH~2O(Ln=La,n=8,Sm,9,Yb,8)相对应.从溶度图上发现了三个未见文献报道的三元化合物, 它们均为固液异组成溶解的化合物.通过化学分析,元素分析,TG-DTG,IR,UV和X射线粉末衍射进行了表征.初步探讨了影响安替比林4位酰代衍生物β-二酮配体配位能力的因素     

三元体系La(ClO4)3-BAPHDCA-H2O(30℃)的相平衡研究及La(BAPHDCA)2.(ClO4)3.4H2O的合成和表征

在30℃时采用等温溶度法研究了三元体系La(ClO4)3-BAPHDCA-H2O(BAPHDCA, N, N'-二安替比林-1, 6-己二酰胺)的相平衡, 绘制了体系的溶度图及饱和溶液的折光指数-组成图,发现并制备了未见文献报道的固液异组成三元化合物La(BAPHDCA)2(ClO4)3.4H2O。通过化学分析、元素分析、IR光谱、TG-DTG及X射线粉末衍射分析等对其进行了物理化学表征。     

三元体系La(CIO_4)_3-BAPHDCA-H_2O(30℃)的相平衡研究及La(BAPHDCA)_2·(CIO_4)_3·4H_2O的合成和表征

在30℃时采用等温溶度法研究了三元体系La(ClO_4)_3-BAPHDC-H_2O(BAPHDCA,N,N′-二安替比林-1,6-己二酰胺)的相平衡,绘制了体系的溶度图及饱和溶液的折光指数-组成图,发现并制备了未见文献报道的固液异组成三元化合物La(BAPHDCA)_2(ClO_4)_3·4H_2O.通过化学分析、元素分析、IR光谱、TG-DTG及X射线粉末衍射分析等对其进行了物理化学表征.     

锌盐与L-α-组氨酸配合行为的相化学研究

用半微量相平衡法研究了ZnCl~2/Zn(OAc)~2/ZnSO~4-His-H~2O在25℃及全浓度范围内的溶度性质,绘制了体系的溶度图及饱和溶液的折光指数-组成图,发现并制备了未见文献报道的固液异组成三元化合物Zn(His)Cl~2.1/2H~2O和固液同组成三元化合物Zn(His)(OAc)~2.1/2H~2O与Zn(His)SO~4.H~2O。通过化学分析、元素分析、IR光谱、TG-DTG及X射线粉末衍射分析等对其进行了物理化学表征。     

LaCl3-CH3CONH2-H2O体系的研究

本文报告三元体系LaCl₃-CH₃CONH₂-H₂O 在0℃和30℃的溶度及其饱和溶液的折光指数值。在这两个温度下都没有发现等人^[2]在1976年所报导的LaCl₃·6H₂O的存在。     

硝酸锌与三种氨基酸配合行为的相化学研究

用半微量相平衡法研究了Zn(NO~3)~2-His/Met/Phe-H~2O在25℃及全浓度范围内的溶度性质,构置了体系的溶度图及饱和溶液的折光指数-组成图,发现并制备了未见文献报道的固液同组成三元化合物Zn(His)(NO~3)~2.(1/2)H~2O与Zn(Met)(NO~3)~2.(1/2)H~2O和固液异组成三元化合物Zn(Met)~3(NO~3)~2.H~2O,Zn(Phe)(NO~3)~2.H~2O与Zn(Phe)~3(NO~3)~2.H~2O。通过化学分析、元素分析、IR光谱、X射线粉末衍射、TG-DTG等对其组成、结构及热稳定性进行了研究。     

RE（NO3）3与丝氨酸间配合行为的半微量相平衡研究

测定了ＲＥ（ＮＯ３）３－Ｓｅｒ－Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｓｍ，Ｇｄ，Ｙｂ）三元体系在２５℃的溶度和饱和溶液折光率，各体系的溶度曲线和饱和溶液折光曲线均由四支组成，分别与ＲＥ（ＮＯ３）３．ｎＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｓｍ，Ｇｄ，ｎ＝６；ＲＥ＝Ｙｂ，ｎ＝５）配合物ＲＥ（Ｓｅｒｉｍｅ）（ＮＯ３）３．４Ｈ２Ｏ（一致溶解化合物），ＲＥ（Ｓｅｒｉｎｅ）４（ＮＯ３）３．６Ｈ２Ｏ（不一致溶解化合物）和Ｓｅｒｉｎｅ相对应。     

YbCl3·3H2O-18-C-6-CH3COCH3体系(25℃)的相化学研究与 固态配合物的合成与 性质

采用半微量相平衡方法研究了YbCl3·3H2O-18-C-6-CH3COCH3三元体系(25℃)的溶度,测定了各饱和溶液的折光率,绘制了体系的溶度图与饱和溶液折光率曲线,考察了相平衡过程中水的行为。体系中形成两种化学计量的新配合物：2YbCl3·18-C-6·6H2O·CH3COCH3(1)与YbCl3·18-C-6·3H2O·0.5CH3COCH3(2),两者均为固液异成分溶解的配合物。比较讨论了盐的阴离子与溶剂对形成配合物的影响。在相平衡结果指导下,制备了固态配合物,用化学分析、元素分析、IR,DTG,TG与DSC研究了固态配合物的组成与性质,预示了固态配合物YbCl3·18-C-6·3H2O与YbCl3·18-C-6的配位结构。     

三元体系MgCl2-CO(NH2)2-H2O在25℃时的等温溶度与新相研究

测定了25℃时三元体系MgCl₂-CO(NH₂)₂-H₂O的等温溶度及饱和溶液的折光率和密度,且绘制成溶度图和性质-组成图.在三元体系内形成2个三元化合物新相:MgCl₂·CO(NH₂)₂·4H₂O(记作A)和Mgcl₂·4CO(NH₂)₂·2H₂O(记作B),B为新化合物.三元体系的溶度图由4支单饱和线[对应单饱和固相为MgCl₂·6H₂O、三元化合物A和B、CO(NH₂)₂]组成,这4支单饱和线两两交于3个三元无变点[对应双饱和固相为MgCl₂·6H₂O+A、A+B、B+CO(NH₂)₂].     

三元系Ce-Al-Cu中化合物晶体结构的Rietveld法计算机程序修正

利用Rietveld方法对三元体系Ce-Al-Cu(<50%(原子分数)Cu)中的化合物晶体结构进行修正,验证该体系在传统高频电弧熔炼条件下所得的熔铸合金存在16个单相.利用精修得到的晶体结构参数对其熔铸态固溶度范围进行了计算,发现Cu在Al,α-Ce3Al11,CeAl3和CeAl2中的最大固溶度依次是(原子分数)2.48%,1.6%,3.7%和5.3%,Al在CeCu5中的最大固溶度为44.1%,Al2Cu和AlCu的固溶度区域分别为(原子分数)32.1%～32.7%Cu和53.5%～57.3%Cu.证实在熔铸态下研究的体系中存在5个三元化合物:CeAl12-xCu(4.0≤x≤4.53),CeAl4-xCu(0.73≤x≤1.10),Ce2Al17-xCux(6.49≤x≤7.87),CeAl13-xCux(6.62≤x≤6.92)和Ce2AlCu2,而Al92Ces,Al3Cu2和CeAlCu并不存在.     

Li~ ,Na~ //SO_4~(2-),B_4O_7~(2-)-H_2O交互四元体系288K介稳相平衡研究

采用等温蒸发法研究了四元体系Li ,Na //SO42-,B4O72--H2O288K介稳相平衡及平衡液相物化性质(密度、电导率、折光率、粘度和pH值),测定了该四元体系288K条件下介稳平衡溶液溶解度及物化性质。根据实验数据绘制了相应的介稳相图及物化性质组成图。研究发现:该体系介稳平衡中有复盐Li2SO·4Na2SO4形成。其介稳相图中有3个共饱和点,7条单变量曲线,平衡固相为:Li2SO·4H2O,Na2SO4,Li2SO·4Na2SO4,Li2B4O7·3H2O,Na2B4O·710H2O。复盐Li2SO·4Na2SO4和一水硫酸锂(Li2SO·4H2O)有较小的结晶区,而Li2B4O7·3H2O和Na2B4O7·10H2O有较大的结晶区;该四元体系介稳平衡条件下未发现Na2SO·410H2O的结晶区。