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用pH电位滴定法测定了金属离子(M~(2+)=Cu~(2+),Co~(2+),Ni~(2+),Zn~(2+),Cd~(2+)与核酸碱基(L=腺嘌呤,胞嘧啶)形成的二元配合物以及与腺昔-5’-三磷酸(ATP)形成的三元混配配合物的稳定常数。三元配合物相对于二元配合物的稳定性用平衡常数表示。结果表明:ΔlgK_m比咪唑或氨的相应配合物ΔlgK_m大,这可能与三元混配配合物分子内存在配体间的芳环堆积、氢键作用以及π_A-π_B协同效应有关。 相似文献
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配体结构对三元混配配合物分子内芳环堆积作用的影响 总被引:5,自引:1,他引:5
用pH电位滴定法测定了含1,10-邻菲咯啉(Phen)和羧酸(CA)配体的三元混配配合物Pd(Phen)(CA)+体系的稳定常数,比较和讨论了各种三元混配物之间的稳定性差异。实验结果表明:在三元混配物Pd(Phen)(PCA)+中(PCA,苯基羧酸)存在分子内芳环堆积作用,堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目,最适宜堆积的苯基羧酸是2-苯乙酸和3-苯丙酸。 相似文献
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在25±0.1℃,I=0.1mol·dm-3KNO3条件下,80%(v/v)DMSO—H2O混合溶剂中,应用pH法测定了甘氨酸,L一缬氨酸,L-异亮氨酸,L-脯氨酸,L-丝氨酸,DL-苯丙氨酸等六种α-氨基酸(缩写为α-AA,记为B配体)的酸离解常数,铜(Ⅱ)-α-氨基酸.锌(Ⅱ)-α-氨基酸二元配合物的稳定常数及铜(Ⅱ)-芬布芬-α-氨基酸(芬布芬缩写为Fen,记为A配体)和锌(Ⅱ)-芬布芬-α-氨基酸三元配合物的稳定常数.实验发现,在下面三对参数之间,即logβ102与pK,lOgβ111;与pK及10gβ111与logβ102,均存在良好的直线自由能关系.用△logKM和△logβ111两个参量描述了三元配合物相对于母体二元配合物的稳定性.讨论了溶剂的性质,配合物分子内配体之间的疏水作用,芳环之间的堆积作用对配合物稳定性的影响. 相似文献
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研究了含固氮酶钼微环境O_3MoS_3结构单元四个系列化合物[Mo(S,O-C_6H_4-1,2]~-(M)[Mo_2(CO)_3(S,O-C_6H_4-1,2)_3]~(2-)(D),[Mo_3(CO)_7(S,O-C_6H_4-1,2)_3]~(2-)(T),和[Mo_2Fe(CO)_4(S,O-C_6H_4-1,2)_3Cl_2]~(2-)(T_f)的合成化学与结构化学,并通过X-射线光电子能谱,红外光谱和电化学环伏安研究,深入探讨了它们的混合价,电子迁移和电化学行为,也讨论了有趣的O_3MoS_3结构单元。 相似文献
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介绍混配配合物分子内的芳环堆积作用 总被引:7,自引:0,他引:7
混配配合物是配位化学中迅速发展着的一个领域。迄今,它在分析化学、湿法冶金、医药合成、生物体和环境科学等方面显示出日益重要的作用。七十年代中期,随着生物配合物化学的崛起,人们发现一个十分重要的现象,即在那些含有芳环配体的三元混配配合物分子中,相当普遍地存在着配体间的芳环堆积作用,它有两个显著的特点:一是参与堆积作用的是属 相似文献
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用PH电位滴定法测定 篱子(M^2+=Cu^2+,Co^2+,Ni^2=,Zn^2+,Cd^2+)与核酸碱基(P=腺嘌呤,胞嘧啶)形成的二夫配合物以及与腺甘-5'-三酸(ATP)形成的三元混配配合物的稳定常数,三元配合物相对于二元酚物的稳定性用平衡常数ΔlgKM大,这可能与三元混配配合物分子内存在配体间的芳环堆积、氢键作用以及πA-πB协同效应有关。 相似文献
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通过Fe3(CO)(12)、硫醇(硫酚)和EtMgBr所形成的络盐[(μ-CO)(μ-RS)Fe2(CO)6]-Mg+Br与氯代芳酰氯的原位反应,合成了通式为(μ-RS)(μ-o-ClC6H4CO)Fe2(CO)6和(μ-RS)(μ-m-ClC6H4CO)Fe2(CO)6(R=n-Ru,t-Bu,Ph)的6个新桥芳酰基铁硫配合物,并用C/H分析、IR和1HNMR表征了它们的结构。 相似文献
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报道2,4-Br2C6H3OCH(CN3)CO2Sn(C6H11)2CU3(1)和2-OCH3-4-CH3CH=CHC6H3OCH2CO2Sn(C6H11)2CH3(H2O)(Ⅱ)的晶体结构和分子结构。(Ⅰ)单斜晶系,空间群P21/c,a=13.067(3),b=10.594(3),c=18.157(4),β=106.99(2)°,Z=4,Dc=1.672g/cm3,V=2403.73,μ=43.731cm-1,Mr=622.99,F(000)=1232;(Ⅱ)单斜晶系,空间群P21/n,a=10.409(1),b= 12.570(2),c=20.664(2),β=83.51(1)°,Z=4,Dc=1.281g/cm3,V=2686.4A3,μ=9.761cm-1,Mr=539.28,F(000)=1120.最后的偏离因子,化合物(Ⅰ)R=0.046,Rω=0.046;化合物(Ⅱ)R=0.049,Rω=0.047。晶体结构解析表明,化合物(Ⅰ)和(Ⅱ)中的锡均被配体的3个碳和2个氧原子配位,配位原子呈畸变三角双锥构型;化合物中的环己基均为椅式构象;化合物(Ⅱ)中,配位水分子和另一分子的羰基氧与芳环上的甲基氧? 相似文献
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水溶剂中芳醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮的反应 总被引:6,自引:2,他引:6
芳醛1与5,5-二甲基-1,3-环己二酮(2)在氯化三乙基苄基铵(TEBA)催 化下在水中生成2,2'-芳业甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮 )(3),若在体系中有对甲苯磺酸存在时则生成3,3,6,6-四甲基-9-芳基- 1,8-二氧代八氢化氧杂蒽(4)或3,3-二甲基-9-(3-羟基-5,5-二甲基 -2-环己烯-1-酮-2-基)-1-氧代四氢代氧杂蒽(6)而不是生成3,产率接 近定量。 相似文献
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研究了标题配合物(n=7~12,16)(简记为C_(n)ZnX,X=Br,C1)的拉曼光谱。对主要谱带进行了归属,讨论了光谱随烷烃链长和卤索配体的变化.表明卤素配体对R-NH阳离子层离子的内振动间接产生影响。C-H伸缩、C-变角、C一C伸缩和-NH_3摇摆振动以及纵向声子模对此敏感,C_(n)ZnBr配合物阳离子层的链间相互作用、链扩展程度和氢键强度均比C_(n)ZnCl配合物的低.阴离子和阳离子层结构具有相关性. 相似文献
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2-甲基-3-芳基-7-(5,5-二甲基-3-酮-1-环己烯-1-基)甲酸酯-4(3H)-喹唑啉酮的合成 总被引:5,自引:0,他引:5
以2-氨基对苯二甲酸(1)为起始原料,与乙酸酐缩合生成7-羧基乙酰苯邻 甲内酰胺(2);2和芳胺缩合产生7-羧基-2-甲基-3-芳基-4(3H)-喹唑啉 酮(3);3和N,N-双环己基碳双亚胺(DCC)加成得到中间体4,4在4-二甲氨基 吡啶(DMAP)催化下和5,5-二甲基-1,3-环己二酮(5)缩合得到目标产物2- 甲基-3-芳基-7-(5,5-二甲基-3-酮-1-环己烯-1-基)甲酸酯-4( 3H)-喹唑啉酮(6)。所得15个新型化合物的结构均经^1H NMR、元素分析确证, 部分化合物经IC/MSD确证。 相似文献
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芳胺常压气相N-烷基化反应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在固定床催化反应器中常压下研究了芳胺和醇的气相法N-烷基化反应。考察了γ-Al2O3系列催化剂的反应性能,筛选出了两种适用于苯胺N-甲基化反应且性能较好的催化剂。反应条件为:在甲醇和苯胺的摩尔比为31时,反应温度为280℃,液时空速为0.3h-1的条件下,苯胺转化率为99%,生成N,N-二甲基苯胺(DMA)的选择性为92%。研究了甲醇和芳环上不同位置取代的甲基苯胺的反应规律,其转化率顺序:苯胺≈对一甲苯胺≈间-甲苯胺>邻-甲苯胺。从C1到C4不同结构的醇和苯胺反应的规律研究,证明随醇中碳原子数目的增加,醇的反应活性降低,正构醇和苯胺反应和异构醇与苯胺反应随温度升高的变化趋势相反。 相似文献