取向态聚对苯二甲酸乙二酯膜热弛豫过程的偏振红外光谱研究

用升温在位偏振红外光谱测量方法，研究了不同取向态的聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）膜在热弛豫过程中的尺寸变化以及分子链构象和取向的变化．结果说明，ＰＥＴ小尺度取向链段的热弛豫较大尺度取向分子链的热弛豫在较低的温度下发生，取向ＰＥＴ膜的热收缩主要与分子链大尺度取向的弛豫有关，而其后的自发伸长是结晶过程引起的，分子链的取向程度对结晶伸长的幅度有着重要影响．     

主链含PEO链段的聚对苯乙炔类蓝色电致发光共聚物

采用Ｗｉｔｔｉｇ反应合成了一种分子主链上烷氧基取代刚性共轭聚对苯乙炔（ＰＰＶ）民柔性聚氧化乙烯（ＰＥＯ）链段交替排列的、可溶于氯仿与四氢呋喃等普通有机溶剂的新型结构的聚对苯乙炔类功能性发光共聚物ＥＯ－ＰＰＶ。采用ＦＴ－ＩＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ、ＤＳＣ、ＧＰＣ、元素分析等手段对共聚物进行了表征,并制备了结构为（Ａｌ）Ｃａ／ＥＯ－ＰＰＶ／ＩＴＯ的单层电致发光器件、器件的最大发光波长位于４７５ｎｍ（蓝光）。     

聚（β－羟基丁酸酯）／聚双酚A羟基醚共混体系相容性及结构的研究

ＤＳＣ和ＦＴＩＲ测试表明，结晶／非晶共混体系聚（β－羟基丁酸酯）（ＰＨＢ）／聚双酚Ａ羟基醚（ＰＢＨＥ）是部分相容的．熔融结晶退火可以大大提高共混物的结晶度，增加其相容性，７５／２５组分ＰＨＢ相结晶度最大，５０／５０组分（０２０）、（１３０）晶面微晶尺寸最大．ＳＡＸＳ研究表明，纯ＰＨＢ的中间层约为１．５ｎｍ，片层厚约４．０ｎｍ；共混物的中间层在２．０ｎｍ左右，片层厚在５．０—７．２ｎｍ之间，５０／５０组分片层最厚．７５／２５组分晶相和非晶相的密度差最大．     

聚乙烯串晶在单轴拉伸形变过程中的微结构变化和机理

本文采用电子显微镜和小角Ｘ－射线散射（ＳＡＸＳ）技术研究了含有串晶结构（Ｓｈｉｓｈ—ｋｅｂａｂ）的高密度聚乙烯（ＨＤＰＥ）／超高分子量聚乙烯（ＵＨＭＷＰＥ）共混物高取向膜在单轴拉伸过程中的微结构变化．深入探讨了拉伸温度对聚乙烯在形变过程中微结构变化的影响．室温拉伸时，聚乙烯串晶结构主要发生了解结晶过程；高温（１１５℃）形变时，主要表现为折叠链片晶直接转变为伸展链纤维晶的应变诱导结晶过程．     

四溴双酚A锑铝双金属化合物的合成及其阻燃性能

以四溴双酚Ａ（ＴＢＡ）合成了在水和空气中稳定的四溴双酚Ａ合锑铝双金属化合物（ＴＢＡＳＡ）．通过ＩＲ、１ＨＮＭＲ和元素分析予以表征，并研究了其对聚乙烯（ＰＥ）和聚环氧乙烷（ＰＥＯ）的阻燃性能．结果表明，这种分子中含有溴、锑和铝的化合物，对聚乙烯和聚环氧乙烷等高聚物材料有高的阻燃性能与消烟效果．     

聚苯乙炔LB多层膜及其光电导性能的研究

制备了聚苯乙炔（ＰＰＡ）ＬＢ多层膜，将其作为电荷产生层首次应用于机能分离型光电导体领域．从π Ａ曲线发现，ＰＰＡ单分子膜具有表面压力的各向异性和松弛特性．ＴＥＭ照片显示，ＰＰＡ分子链在ＬＢ膜中有序排列．转移比和ＸＰＳ的研究表明，复合膜沉积均匀．与ＰＰＡ涂膜相比，以ＰＰＡ ＬＢ多层膜作为电荷产生层的光电导体表面充电电位Ｖ０＝１３４５Ｖ，光照１ｓ后的光衰百分比ΔＶ１ｓ＝６５０５％，半衰时间ｔ１／２＝０５８ｓ，具有更优异的光电导性能．     

FRS-XRSA与SAXS研究硬弹性聚丙烯的结晶度、取向与超结构Ⅲ应变与回复

应用全倒易空间Ｘ 射线散射理论分析（ＦＲＳ ＸＲＳＡ）与ＳＡＸＳ研究了ＨＥＰＰ在应变（ε）与回复（Ｒ）过程中结晶、取向与超结构的变化．结果指出，ε可以诱发结晶，但当ε≥３０％后，结晶度（ＸＷＣ）趋于不变：ε可以导致晶粒破碎；ε与Ｒ对取向分布与平均取向基本上无影响，这符合片晶平行分离模型，而非叶簧弯曲模型；发现，在ε≤３０％时，层状片晶的分离为主要过程，而当ε＞３０％后，则分离的片晶会发生断层滑移；ε可以诱发微孔，类似地当ε＞２０％，微孔尺寸亦趋不变．从凝聚态结构阐明了ＨＥＰＰ在ε Ｒ过程中不同阶段的结构变化     

多孔二氧化硅对聚环氧乙烷结晶行为的影响

高分子化合物由于具有很长的分子链,不易进行规整排列,结晶速度通常很慢,为提高结晶速度,有时需要加入成核剂．多孔二氧化硅（ＳｉＯ２）具有较大的比表面积,故吸附作用较强,有可能作为成核剂影响部分结晶高聚物的结晶过程．聚环氧乙烷（ＰＥＯ）为部分结晶高聚物,其结晶行为对杂质较为敏感．本文目的在于通过结晶动力学及结晶与熔融行为的研究,探索多孔二氧化硅对ＰＥＯ结晶行为的影响．１　实验部分　　聚环氧乙烷（ＰＥＯ,Ｍｗ＝１×１０５）．两种多孔二氧化硅（ＳｉＯ２）按文献［１］方法制备,平均粒度为０．３μｍ,平均孔…     

用原子力显微镜研究磷脂酸Langmuir—Blodgett双层膜中超…

用原子力显微镜研究了二棕榈酰磷脂酸（ＤＰＰＡ）双层ＬＢ膜的分子排列结构，发现ＤＰＰＡ双层膜的分子排列具有长程的位置和取向有序，为有序大方结构，同时，在ＤＰＰＡ双层膜的极性区磷酸基团间存在局域超分子结构。     

聚β－羟基丁酸酯／聚醋酸乙烯酯共混体系的相容性与结晶行为

研究了制样过程对聚β－羟基丁酸酯（ＰＨＢ）／聚醋酸乙烯酯（ＰＶＡｃ）共混体系的相容性和结晶行为的影响，ＤＳＣ、ＳＡＸＳ、ＰＯＭ等实验结果表明，ＰＨＢ／ＰＶＡｃ共混物经溶液成膜后处于分相的状态，ＰＶＡｃ对ＰＨＢ的结晶能力影响不大，而经熔融处理后，ＰＨＢ／ＰＶＡｃ共混物则处于相容的均相状态，随ＰＶＡｃ在共混物中含量的增加，ＰＨＢ的冷结晶温度升高，球晶增长速率下降，织态结构变得不规整。当ＰＶＡｃ的含量高于８０％时，ＰＨＢ失去结晶能力。     

聚亚胺酮的合成与性能研究

聚酰胺(PA)、聚醚酮(PEK)和聚酰亚胺(PI)等作为高性能材料已被开发并得到应用.这些高性能材料可用于航空、航天、微电子等高新技术领域[1~5].与此同时,为了满足人们对新材料的需求,科学界对新型高性能材料的开发和应用始终没有停止,且备受关注.本文首先通过傅-克酰基化反应合成     

苯并二噁唑系列聚合物的合成及表征

以4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐为原料,分别和对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,5-噻吩二甲酸、4,4-′(1,2-二苯基乙烯)二甲酸在多聚磷酸介质中反应,合成单环的聚(1,4-亚苯基)苯并二噁唑(PBO)、稠环的聚(1,4-亚萘基)苯并二噁唑(1,4-PNBO)和聚(2,6-亚萘基)苯并二噁唑(2,6-PNBO)、杂环的聚(2,5-亚噻吩基)苯并二噁唑(PTBO)及含有两个苯环的聚-4,4′-亚(1,2-二苯乙烯基)苯并二噁唑(4,4′-PDPEBO).采用傅立叶红外光谱、热重分析、元素分析、特性黏数分析对系列聚合物进行了表征.研究结果表明PBO、1,4-PNBO、4,4-′PDPEBO、2,6-PNBO和PTBO 5种聚合物的耐热性能依次降低,特性黏数依次为25.40、16.76、20.63、15.38和14.63 dL/g.     

聚己内酯和聚氧化乙烯共混体系中的两类片晶相间堆砌

对聚(ε-己内酯)(PCL)/聚氧化乙烯(PEO)共混物的相差显微镜、广角X-射线衍射(WAXD)、小角X-射线散射(SAXS)及示差扫描量热计(DSC)等的研究表明,只有当共混物中PCL(或PEO)的含量低于20％时,两组份是相容的.当PCL含量低于20％时,在共混物中形成了PEO片晶和PCL片晶相间堆砌的结晶形态,当PEO含量不超过20％时,PEO则完全以非晶形式混入PCL的非晶区,同时阻碍了PCL的结晶.可见在结晶过程中,相容的两组份对共混体系形态结构的影响却不尽相同.     

Synthesis of Poly（p-phenyleneethynylene）s with Crosslinkable End or Side Groups and Its Solid State Structure and Optical Properties Before and after Crosslinking

Two crosslinkable poly(p-phenyleneethynylene)s(PPEs): poly[2,5-di(2'-ethyl-hexyloxy)-1,4-phenylenee-thynylene] with end-capped vinyl(PPE1) and poly[2,5-di(allyloxy)-1,4-phenyleneethynylene-2,5-di(2'-ethyl-hexyloxy)-1,4-phenyleneethynylene](PPE2) were synthesized. Via the thermal addition reactions of vinyl end groups of PPE1 and allyloxy side groups of PPE2, crosslinked polymers C-PPE1 and C-PPE2 were obtained, respectively. The two polymers were characterized by wide-angle X-ray diffraction(WXRD), ultravio...     

1,4-环己烷二甲醇对可生物降解聚酯PBS的共聚改性

在可生物降解聚酯PBS的分子主链中引入具有立体构型的1,4-环己烷二甲醇(CHDM), 对PBS进行了共聚改性. 研究结果表明, 反应时间在2 h内能够得到数均分子量100000以上的P(BS-co-CHDM)共聚物, 随着1,4-CHDM添加量的增加, 共聚物的结晶度降低, 玻璃化转变温度(Tg)呈上升趋势, 当添加量增大时, 共聚物tanδ随之增大, 内耗峰宽逐渐变窄, 当1,4-CHDM添加量为30%时, 断裂伸长率达到1232%. 所有共聚物的热分解温度均在300 ℃以上, 具有良好的热稳定性.     

聚苯亚甲基亚胺和聚异苯亚甲基亚胺的电子性质的量子化学研究

聚苯亚甲基亚胺和聚异苯亚甲基亚胺的电子性质的量子化学研究苏忠民，王东仁，姜有昌，王荣顺，谢德民（东北师范大学化学系长春１３００２４）关键词：聚苯亚甲基亚胺，电导率，ＥＨＭＯ－ＣＯ本文计算了聚苯亚甲基亚胺（ＰＰＭＩ）和聚异苯亚甲基亚胺的电子结构，并通过...     

Internal motion in some aromatic polyesters and linear aromatic chains

Low-temperature internal motions of the following polyesters have been investigated by broad line nuclear magnetic resonance: poly(methylene terephthalates) (2–6 methylene groups), poly[1,4-(dimethylene)cyclohexylene terephthalate], poly(diethyleneglycol terephthalate), poly(1,2-propylene terephthalate), poly(1,4-phenylene terephthalate), poly(2,2,3,3,4,4-hexafluoropentamethylene terephthalate), poly[1,4-phenylenebis(dimethyl) siloxane], and poly(2,6-dimethylphenylene oxide). No complex line structure was found for any of the samples. Molecular motions in the polyesters appear to be restricted by polar forces arising from the ester groups. Above—196°C. the line width decreases smoothly with increasing temperatures for all polymers except poly[1,4-(dimethylene)cyclohexylene terephthalate] and poly[1,4-phenylenebis(dimethyl)siloxane]. These two show a definite transition in line width at ?20°C. and +12°C., respectively, caused by the onset of considerable internal motion. At ?196°C. the lattices are rigid except for polymers containing methyl groups: poly(1,2-propylene terephthalate), poly[1,4-phenylenebis(dimethyl) siloxane], and poly(2,6-dimethylphenylene oxide). Internal motion that can be ascribed to be a reorientation of the methyl groups is present at ?196°C. for these three polymers, as is demonstrated by comparison of experimental second moments and those calculated on the basis of various models.     

折叠链聚酯脲的合成与表征及其自组装行为研究

利用四甲基胍促进二羧酸与二溴代化合物的高效酯化聚合反应,设计、合成了一种新型手风琴式折叠链结构的聚酯脲.具有特殊结构的单体分别是4,4′-二羧基二苯基脲和3,5-二(溴代烷氧基)-苯甲酸酯,因此得到的聚酯脲具有类似接枝共聚物的结构.通过核磁氢谱(~1H-NMR)和傅里叶红外光谱(FTIR)对聚酯脲的结构及分子量进行了表征,结果显示,得到了分子量接近2×10~4的聚酯脲.通过核磁跟踪研究聚合反应动力学,结果表明,聚合反应速度与二溴单体的烷基链长度有关,二溴单体的烷基链较长时,聚合速率较慢.热重分析(TGA)结果显示,这种聚酯脲具有良好的热稳定性;由示差扫描量热(DSC)测试结果获知聚酯脲的熔融温度为57°C,表明它具有结晶性.脲基之间的氢键作用和苯环产生的π-π相互作用驱动这种聚酯脲在溶液中进行自组装.通过透射电子显微镜(TEM)研究聚酯脲的自组装行为,结果表明,该聚酯脲在氯仿和甲醇的混合有机溶剂中,静置4 h后,组装成片层结构;继续静置到3天后,形成了稳定的囊泡结构的聚集体,囊泡壁厚度约7 nm,接近折叠链宽度的预测值;小角X射线(XRD)测试结果表明聚酯脲是有序结构,进一步证实了合成的聚酯脲具有折叠链构象.     

CHEMICAL STRUCTURE DEPENDENCE OF THE INTERNAL ENERGY CONTRIBUTION IN RUBBER ELASTICITY

Conformational elasticity theory recently developed has been used to explore the internal energy contribution tothe elastic force f_e/f as a function of strain for poly(cis-1,4-isoprene) and poly(trans-1, 4-isoprene). Calculated f_e/f values arein good agreement with those obtained experimentally. Results show that behavior of f_e/f is mainly contributed by chemicalstructure, or intramolecular interaction, supporting the experimental observations, and that the internal energy contribution isstrain dependent.     

Extraordinary transport behavior of gases in isothermally annealed poly(4‐methyl‐1‐pentene) membranes

Poly(4‐methyl‐1‐pentene) (PMP) membranes were modified through isothermal annealing to investigate the change of their crystalline structure and rigid and mobile amorphous fractions (RAF and MAF), assuming a three‐phase model, affected the gas transport behavior. The crystalline structure was characterized by wide‐angle X‐ray diffraction (WAXD) and small‐angle X‐ray scattering (SAXS) techniques, and the free volume properties were analyzed by positron annihilation lifetime spectroscopy. Compared with the pristine membrane, the annealed membranes show higher crystallinity; the crystals undergo partial structural change from form III to form I. The lamellar crystal thickness, rigid amorphous fraction thickness, and long period in the lamellar stacks increase with crystallinity. The annealed PMP membranes exhibit higher permeability due to the increase in larger size free volumes in MAF and higher selectivity due to the increase in smaller size free volumes in RAF, respectively. © 2016 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. 2016 , 54, 2368–2376