纳米刚性微粒与橡胶弹性微粒同时增强增韧聚丙烯的研究

通过力学性能测试、动态力学试验、ＤＳＣ 分析以及材料断面形貌与结构分析等手段,对以纳米二氧化硅（ＳｉＯ２） 为刚性微粒、以三元乙丙橡胶（ＥＰＤＭ） 为弹性微粒组成的聚丙烯（ＰＰ）／ 纳米ＳｉＯ２／ＥＰＤＭ 的同时增强增韧效果进行了研究．结果显示,上述两种微粒可同时大幅度提高ＰＰ 的韧性、强度和模量,当ＰＰ／ 纳米ＳｉＯ２／ＥＰＤＭ 为８０／３／２０ 时,两种微粒体现较明显的协同增韧效应．纳米ＳｉＯ２ 可提高ＰＰ 的结晶温度和结晶速度,并使球晶细化．纳米ＳｉＯ２ 刚性微粒在ＰＰ连续相中以微粒团聚体形态分布,构成团聚体的平均微粒数约为６ ～７ ,其与ＰＰ基体表现出较强的结合牢度．ＰＰ／ 纳米ＳｉＯ２／ＥＰＤＭ 的综合性能已接近或达到工程塑料的性能．     

成核剂和促进剂对聚对苯二甲酸乙二酯结晶的影响

研究了一种成核剂和结晶促进剂及其混合物对聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）结晶过程和熔融行为的影响．结果表明,成核剂的引入降低了ＰＥＴ的结晶成核界面自由能,起到促进ＰＥＴ结晶成核的作用,从而加快了ＰＥＴ的结晶速度．而结晶促进剂对ＰＥＴ的结晶速度影响很小,不能促进ＰＥＴ的成核结晶,但能使ＰＥＴ结晶更完善,使ＰＥＴ的结晶度提高．当两者并用时,ＰＥＴ由熔体降温的结晶行为主要由成核剂控制,而成核促进剂的作用不明显．     

低乙烯含量聚丙烯共聚物结晶成核剂研究

利用ＤＳＣ和偏光显微镜等手段研究了部分成核剂对聚丙烯均聚物（ＰＰ）、低乙烯含量聚丙烯共聚物及聚丙烯／聚乙烯（ＰＰ／ＰＥ）共混物结晶行为的影响，结果表明所用成核剂对ＰＰ和改性ＰＰ具有一定的普适性。聚丙烯共聚物中，由于链结构规整性变差，成核剂的作用显得特别突出，而ＰＰ／ＰＥ共混物中，由于成核剂向ＰＥ相迁移而使其对ＰＰ结晶的成核效率降低。     

四溴双酚A锑铝双金属化合物的合成及其阻燃性能

以四溴双酚Ａ（ＴＢＡ）合成了在水和空气中稳定的四溴双酚Ａ合锑铝双金属化合物（ＴＢＡＳＡ）．通过ＩＲ、１ＨＮＭＲ和元素分析予以表征，并研究了其对聚乙烯（ＰＥ）和聚环氧乙烷（ＰＥＯ）的阻燃性能．结果表明，这种分子中含有溴、锑和铝的化合物，对聚乙烯和聚环氧乙烷等高聚物材料有高的阻燃性能与消烟效果．     

聚对苯二甲酸乙二酯／热致液晶聚合物共混体系中液晶组分的诱导结晶效应

用差示扫描量热法对聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）／热致液晶高分子（ＬＣＰ）共混体系的等温和非等温结晶行为进行了研究．结果表明，由于液晶组分的加入，共混体系中ＰＥＴ的结晶速率和结晶度均得到提高．说明ＬＣＰ具有ＰＥＴ结晶成核剂的作用．在较低的ＬＣＰ组分含量下（～２ｗｔ％），这一效果最为明显，说明ＬＣＰ是以很小的微区或某些ＬＣＰ分子链介晶微束的形式对ＰＥＴ的结晶起成核剂的作用．     

环氧乙烷和环氧丙烷共聚体系的等温结晶和熔融

环氧乙烷（ＥＯ）和环氧丙烷（ＰＯ）共聚体系的等温结晶前期符合Ａｖｒａｍｉ方程。ＰＯ组分含量增加，Ａｖｒａｍｉ指数ｎ值由１．８到２．４，体系的结晶生长速率与共聚体系的组成和结晶度有关，ＥＯ／ＰＯ共聚体系的平衡熔点随ＰＯ含量的增加而降低。随Ｔｃ增大，△Ｈｍ与△Ｓｍ呈线性降低。     

聚环氧乙烷为支链的两亲共聚物的表征及性能

用端基带有甲基丙烯酸酯的聚环氧乙烷大分子单体（ＰＥＯ—ＭＡ）分别与小分子单体苯乙烯（Ｓ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、丙烯酸甲酯（ＭＡ）溶液自由基共聚合得到了三种具有不同主链结构的以聚环氧乙烷（ＰＥＯ）为支链的两亲接枝嵌段共聚物（分别简写为：ＰＳ─ｇ─ＰＥＯ，ＰＭＭＡ─ｇ─ＰＥＯ，ＰＭＡ─ｇ─ＰＥＯ）．用ＧＰＣ、ＩＲ、１Ｈ─ＮＭＲ、ＷＡＸＤ和ＤＳＣ对其结构进行了表征．研究了接校共聚物的结晶性能、乳化性能以及在Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ反应中相转移催化作用．结果表明，不同主链结构有不同的结晶度，并随支链ＰＥＯ含量的增加，分子量的增大而提高；其乳化体积和相转移催化反应的转化率均随着共聚物浓度的增加、支链ＰＥＯ含量的增人而增大，随支链ＰＥＯ分子量的提高而减小．     

环氧乙烷和环氧丙烷共聚物及其盐复合物的结晶与熔融

环氧乙烷和环氧丙烷共聚物及其盐复合物的结晶与熔融齐力，林云青，陈东霖（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词环氧乙烷环氧丙烷共聚物，高分子固体电解质，结晶，熔融聚环氧乙烷（ＰＥＯ）及其盐复合物等￣［１，２］是一类高分子固体电解质，但ＰＥ...     

聚乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二酯／聚对苯二甲酸丁二酯共混体系研究 Ⅱ．结晶形态和分子量及动态力学性能

本文研究工作表明，聚乙二醇（ＰＥＧ）作为聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）／聚对苯二甲酸丁二酯（ＰＢＴ）共混体系的结晶促进剂．不仅使聚合物分子链运动容易而有利于结晶时定向排列，晶体生成速度加快．而且使成核剂的成核效率提高，晶核生成速度加快，晶核数目增多而晶体尺寸减小．此外，ＰＥＧ还部分参与了聚酯的酯交换反应，在低用量时有利于聚合物特性粘数提高，而用量增大则引起聚酯降解．由于ＰＥＧ的这些作用，共混体系在ＰＥＧ为６．０％时的模量及γ－衰减强度最大．动态力学性能最好．     

光电化学刻蚀n^＋—Si的电致发光

ｎ＋－Ｓｉ在ＨＦ水溶液中经光电化学刻蚀形成的微米级多孔硅（ＰＳ）具有较好的电致发光（ＥＬ）性能，其发光光谱的波长范围约在５００～８００ｎｍ之间，阴极ＥＬ的波长和强度均随调制电位可逆变化；在酸性溶液中，发光强度较大，光淬灭过程也较中性溶液为慢．与ｎ－－Ｓｉ的结果类似，ＰＳ的制备电位也决定性地影响着ＥＬ的强度．光淬灭前的伏安行为表明，除Ｓ２Ｏ２－３和Ｈ＋还原外，可能还涉及ＰＳ表面化合物的转化．对能带图进行了讨论．     

链缠结对高聚物热转变行为的影响

用冷冻升华方法,由等规聚苯乙烯、聚环氧乙烷的稀溶液制备单链、寡链附聚粒子．附聚粒子的热分析表明,冷结晶温度降低、结晶速度加快、晶体增厚明显．这些结果是因为附聚粒子没有或有很少链间缠结．附聚粒子形成较小尺寸的晶体,因而熔点较低,相应的热结晶温度移向低温．在平衡熔点以上放置短时间,链相互贯穿、缠结,又回复到本体的熔融、结晶行为     

Crystallization and melting behavior of poly(ethylene oxide)/poly(n-butyl methacrylate) blends

The phase diagram, crystallization and melting behavior of poly(ethylene oxide) (PEO)/poly(n-butyl methacrylate) (PnBMA) blends have been investigated using differential scanning calorimetry and optical microscopy. The results show that the blends are miscible up to 85 °C and show an lower critical solution temperature-type demixing at a higher temperature. The isothermal crystallization studies of the blends indicate a reduction in the overall rate of crystallization. Analysis of isothermal crystallization data by means of Avrami equation leads to average values of the Avrami index of 2.5 for pure PEO and 3.0 for the different blend compositions. The melting behavior of the blends reveals double endotherms, which is ascribed to both secondary crystallization and recrystallization. The melting point depression study yielded χ₁₂=0, indicating a relatively low interaction strength.     

Molecular segregation and nucleation of poly(ethylene oxide) crystallized from the melt. I. Calorimetric study

Thermal analysis is used to elucidate the fusion of fractions of poly(ethylene oxide) of from 3500 to 5000000 molecular weight. In addition, the equilibrium and nonequilibrium phase diagrams of binary mixtures of these fractions have been studied. Complete segregation from high-molecular-weight polymer is possible up to at leat 20000 molecular weight. This segregation is not governed by the melting/crystallization equilibrium, but rather by molecular nucleation. Over a broader crystallization temperature range three regions can be identified. At low crystallization temperature, solid solutions result, at higher temperature one finds an intermediate type of crystallization, and ultimately one reaches complete, eutectic segregation. This work will be followed by analysis of the kinetics of crystallization.     

PVCH-PE-PVCH三嵌段共聚物在超临界CO2中的熔融再结晶行为

本研究组在前期研究中发现, 改变溶剂的挥发速率可以调节体系中PE结晶和PVCH玻璃化之间的竞争, 进而调节PE结晶的受限程度. 超临界二氧化碳(scCO2)是一种非极性溶剂, 其对无定形聚合物(如PS)有很强的溶胀作用, 可显著降低聚合物的玻璃化转变温度, 提高原来被冻结的高分子链的活动能力. PVCH的分子结构与PS相似, 研究结果表明, scCO2对PVCH组分也有很强的溶胀能力, 导致PVCH的玻璃化转变温度降低, 从而可以改变PE嵌段的受限状态. 本文研究了PVCH-PE-PVCH在scCO2中的熔融再结晶行为.     

Poly(ethylene oxide)/poly(ethyl methacrylate) blends: Crystallization,melting behavior,and miscibility

Results of an investigation of isothermal crystallization and thermal behavior of poly(ethylene oxide)/poly(ethyl methacrylate) (PEO/PEMA) blends are reported. The blend composition and the crystallization temperature strongly influence the crystallization process from the melt and the melting temperature of PEO. The addition of PEMA to PEO causes a depression in the spherulite growth rate, in the overall kinetic crystallization constant, and in the melting temperature. Experimental data on the radial growth rate G and overall kinetic rate constant K_n are analyzed by means of the latest kinetic theory. From this analysis it emerges that the crystallization of pure PEO and PEO in the blend conforms to the regime I process of surface secondary nucleation. The depression of the melting temperature cannot be explained only in terms of a diluent effect due to the compatibility of the two components in the melt. Annealing and morphological effects, dependent on composition and time, must also be taken into account.     

聚己内酯和聚氧化乙烯共混体系中的两类片晶相间堆砌

对聚(ε-己内酯)(PCL)/聚氧化乙烯(PEO)共混物的相差显微镜、广角X-射线衍射(WAXD)、小角X-射线散射(SAXS)及示差扫描量热计(DSC)等的研究表明,只有当共混物中PCL(或PEO)的含量低于20％时,两组份是相容的.当PCL含量低于20％时,在共混物中形成了PEO片晶和PCL片晶相间堆砌的结晶形态,当PEO含量不超过20％时,PEO则完全以非晶形式混入PCL的非晶区,同时阻碍了PCL的结晶.可见在结晶过程中,相容的两组份对共混体系形态结构的影响却不尽相同.     

壳层交联的纳米聚集体中高分子的受限结晶与熔融行为研究

高分子的结晶与熔融是高分子物理中一个十分重要的研究课题．许多重要的高分子材料都是以结晶性高分子为基础的．因此在很大的程度上,充分了解结晶性高分子的各种性质是人们掌握和调控高分子材料结构和性能关系的关键．经过几十年的深入研究,人们对高分子均聚物的结晶问     

Multiple melting transitions in fractions of partially isotactic poly(propylene oxide)

Three transitions are detected dilatometrically when partially isotactic poly(propylene oxide) melts. One transition, the temperature of which is independent of the crystallization temperature over a wide range below 60°C, is ascribed to the melting of lamellar crystallites which are limited in thickness by the average isotactic sequence length alone. The other two transitions, the temperatures of which vary with the crystallization temperature, are ascribed to the melting of lamellar crystallites with thickness determined predominantly by three- and two-dimensional primary nucleation acts. The theory of Flory is adapted and applied quantitatively to the melting points of three crystalline fractions of poly(propylene oxide), obtained from a polymer produced via the zinc diethyl and water catalyst system. This method leads to a thermodynamic melting point of isotactic poly(propylene oxide) near 82°C.     

聚环氧乙烷凝聚重量法结合ICP–AES法测定玻璃中的二氧化硅

建立聚环氧乙烷凝聚重量法结合电感耦合等离子体发射光谱法(ICP–AES)法测定玻璃中二氧化硅的分析方法。玻璃试样经1 000℃高温下无水碳酸钠熔融,以盐酸浸出后蒸成湿盐状,再用聚环氧乙烷凝聚,过滤并将沉淀灼烧,然后用氢氟酸处理,其前后的质量差即为沉淀的二氧化硅量,滤液中的二氧化硅用ICP–AES法测定,两者相加得试样中二氧化硅的总含量。在选定的条件下,用ICP–AES法测定二氧化硅的线性范围为0.20~50μg/m L,线性相关系数为0.999 5,检出限为0.20μg/m L。测定结果的相对标准偏差为0.45%(n=6),方法的回收率在98.6%~101.9%之间。该方法具有较高的准确度和良好的精密度,测定速度快,可用于玻璃中二氧化硅含量的测定。     

Estimation of Ethyl Cellulose Layer Thickness of Coated Polyethylene Oxide Particles Using Differential Scanning Calorimetry

Particles of poly(ethylene oxide) (PEO) were coated using ethyl cellulose (EC). Equations and a method were proposed to estimate the EC layer thickness by using differential scanning calorimetry (DSC) based on melting or crystallization heat of phase-change materials. The result shows that EC layer thickness of polyethylene oxide particles determined using DSC is consistent with the result using an optical microscope.