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钛硅沸石TS-1在丙烯环氧化反应环境中的水热稳定性 总被引:1,自引:0,他引:1
通过1200h模拟实验,考察了CH3OH-H2O2丙烯环氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS-1(1μm×2μm×6μm,n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响.通过XRF,XRD,FT-IR,UV-Vis,NH3-TPD,SEM,N2物理吸附和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在丙
烯环氧化反应的水热环境中,TS-1沸石的晶体结构和骨架钛较稳定,TS-1沸石长时间与H2O2作用,其表面也不会被酸化;处理后的TS-1样品的催化活性和选择性不变.这些结果表明,用廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS-1与H2O2的作用是可逆的.这可能与TS-1沸石的合成条件有关. 相似文献
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预处理方法对钛硅沸石催化性能的影响 总被引:3,自引:0,他引:3
采用不同的介质(HCl-H2O2,NH4F-H2O2,HNO3-H2O2,H2SO4-H2O2)对钛硅沸石TS-1进行预处理,并用IR,XRD,UV-Vis,XRF和27AlMASNMR对样品进行了表征;以丙烯环氧化为探针反应,考察了样品的催化性能.结果表明,经预处理后,TS-1中的TiO2均被脱除约20%,而Al几乎未被脱除;所脱除的TiO2为非骨架钛;环氧丙烷的选择性降低,但H2O2的有效利用率明显升高.特别是采用NH4F-H2O2预处理时,H2O2的转化率和有效利用率均提高10%. 相似文献
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钛硅分子筛TS-1催化氯丙烯环氧化反应动力学研究 总被引:9,自引:0,他引:9
摘要:研究了钛硅分子筛催化氯丙烯环氧化反应的条件及动力学行为.\r\n结果表明,以钛硅分子筛为催化剂,氯丙烯可被高选择性地氧化为环氧\r\n氯丙烷.环氧化反应速度与分子筛中骨架钛的含量及分子筛的用量呈正\r\n比关系,是一级反应.对于氧化剂H2O2,只有当c(H2O2)<0.4mol/\r\nL时,环氧化反应为一级反应;而c(H2O2)>1.0mol/L时,为零级反\r\n应.对于氯丙烯,随着其浓度的变化,环氧化反应的级数在1和0之间.\r\n然而,只有当氯丙烯浓度很高时,环氧化反应的级数才有明显的降低.\r\n根据实验结果和Eley-Rideal单分子吸附方程,提出了氯丙烯环氧化反\r\n应的动力学模型.\r\n关键词:钛硅分子筛,氯丙烯,过氧化氢,环氧化,环氧氯丙烷,反应\r\n动力学 相似文献
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以优选的天然丝光沸石为原料, 采用多步脱铝-钛化法合成钛硅分子筛, 利用 X 射线粉末衍射、紫外-可见光谱、电感耦合等离子体原子发射光谱、N2 吸附-脱附法以及氨程序升温脱附等手段对其进行了表征, 并考察了它在苯乙烯氧化反应中的催化性能. 结果表明, 该方法可成功地将 Ti 同晶取代到天然丝光沸石的骨架中, 其 Si/Ti 达到 79, 且能稳定地保持天然丝光沸石的结构. 该钛硅分子筛在以 H2O2 水溶液为氧化剂的苯乙烯氧化反应中表现有良好的催化活性, 是商业 TS-1 催化剂的 75%, 具有一定的应用前景. 相似文献
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钛硅分子筛TS-1催化环己酮氨氧化制环己酮肟 总被引:8,自引:0,他引:8
对钛硅分子筛TS1催化环己酮氨氧化制环己酮肟的研究结果表明,提高催化剂的投料量、提高分子筛的钛硅比和降低H2O2的空速,有利于提高氨氧化反应的转化率和选择性.降低氨/酮比不利于氨氧化反应,适宜的氨/酮摩尔比应该在20以上.适宜的氨氧化反应温度是80℃左右,过低和过高的温度都不利于氨氧化反应.进料方式会严重影响TS1催化氨氧化反应:H2O2的连续进料和氨的间歇进料方式可获得最佳的结果.在优化的反应条件下,环己酮的转化率可达100%,环己酮肟的选择性为97%.给出了可能的TS1催化氨氧化反应机理,认为氨氧化反应是经历了氨催化氧化为羟胺的过程,肟是羟胺与环己酮通过非催化方式直接反应的结果. 相似文献
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不同介质中热处理TS-1的表征及催化性能 总被引:3,自引:0,他引:3
分别以水汽和空气为介质对TS-1进行热处理,并采用XRF,XRD,FT-IR,UV-Vis,27AlMASNMR,29SiMASNMR,31PMASNMR和NH3-TPD等手段对TS-1热处理后骨架结构变化及B酸中心和酸量变化进行了分析.以丙烯环氧化反应为探针,考察了酸中心变化对TS-1催化性能的影响.结果表明,TS-1中的微量铝随着热处理温度的升高而减少,导致B酸中心数量及总酸量减少,环氧丙烷选择性提高,以水汽为介质热处理时脱铝更明显.热处理温度达到750℃时,TS-1分子筛中的硅氧四面体发生变化,不同的介质对骨架钛产生不同的影响. 相似文献
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以钛酸四丁酯和四氯化钛混合物作钛源合成钛硅分子筛TS—1 总被引:3,自引:0,他引:3
以四丙基溴化铵(TPABr)作模板剂、氨水作碱源,以四氯化钛部分取代钛酸四丁酯作钛源,成功地合作了钛硅分子筛TS-1。用XRD、IR、UV-Vis等手段进行表征的结果显示,样品呈现MFI拓扑结构特征。同经典合成体系的TS-1相对比,在紫外谱图上,样品中未出现锐钛矿TiO2的特征吸收,证明混合钛源更有利于钛原子进入分子筛骨架内,合成的分子筛样品在丙烯环氧化反应中也表现出了优异的催化性能。 相似文献
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钛硅分子筛的结构表征及催化性能研究 总被引:7,自引:1,他引:7
以TPABr为模板剂,氨水等为碱源合成了钛硅分子筛TS-1,并利用XRD,IR,元素分析,UV-VIS,热分析等手段对合成的分子筛进行了表征,通过丙烯环氧化反应合成的TS-1催化性能。结果结果,TS-1凝胶与产品的硅钛与基本一致;随着硅钛比的降低,TS-1由单斜晶系过渡为正交晶系,在硅钛比为129-16.7的范围内,随着进入骨架的钛量增加,单胞体积增大; 相似文献
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研究了以异丙苯过氧化氢为氧化剂选择氧化丙烯制环氧丙烷的 Ti/HMS 催化剂的失活原因. 采用 XRD (X 射线衍射), FT-IR (傅里叶变换红外光谱), UV-Vis (紫外-可见光谱) 和 TG (热重分析) 等技术表征了催化剂失活前后的结构和化学组成. 结果表明, 催化剂的失活主要是由于反应过程中所产生的重组分在催化剂表面吸附, 覆盖了活性中心所致; 并不是由于四配位的活性钛物种转化为六配位、八配位或者锐钛矿 TiO2 所致. 采用热异丙苯溶剂洗涤的方法可以部分恢复失活催化剂的活性, 但不能恢复到新鲜催化剂的水平; 采用低温烧炭方法能够使催化剂的活性恢复到新鲜催化剂的水平. 因此, Ti/HMS 催化剂的失活是可逆的, 采用合适的再生方法可以恢复其催化活性. 相似文献
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将 H2/O2 非平衡等离子体现场产生的气态 H2O2和丙烯与耦合反应器中钛硅沸石 TS-1 直接接触, 实现了丙烯气相环氧化反应. 结果表明, 非平衡等离子体生成气态 H2O2 的速率由介质阻挡放电的输入功率决定, 环氧丙烷的生成速率和选择性取决于钛硅沸石催化剂和反应条件. 在 H2 和 O2 进料流量分别为 170 和 8 ml/min, 介质阻挡放电输入功率为 3.5 W, 环氧化反应温度为 110 oC, 丙烯进料量为 18 ml/min, 催化剂用量为 0.8 g 的条件下, 生成环氧丙烷产率达 246.9 g/(kg•h)、环氧丙烷选择性和 H2O2 有效利用率分别为 95.4% 和 36.1%, 反应 36 h 内未见催化剂失活. 相似文献
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Yajiao Wang Dezhan Li Chaoxiang Wang Xinhua Wang Wenbo Song Qingze Jiao 《高分子科学杂志,A辑:纯化学与应用化学》2017,54(3):194-200
A series of phenoxy-ester ligated titanium complexes with different R1 and R2 substituents was synthesized. The structures of 3-silylsubstituted salicylate ligands and their corresponding titanium complexes were characterized using infrared spectrometer, nuclear magnetic resonance spectroscopy and mass spectrometer. The novel [O, O] bidentate coordination compounds with different R1 and R2 substituents were then used as the catalysts for ethylene-propylene copolymerization together with iBu3A1/Ph3CB(C6F5)4 as the cocatalysts in toluene. The correlations between R1, R2 substituents of titanium complexes and polymerization activity, polymer molecular weight were studied. The catalytic activity of titanium complex was observed to decline with increasing the size of R2, whereas the copolymers with higher molecular weight were synthesized using the titanium complex with larger R1 substituent. The ethylene propylene copolymers prepared using different titanium complex catalysts were all random copolymers. 相似文献
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Victoria Volkis Elena Smolensky Anatoli Lisovskii Moris S. Eisen 《Journal of polymer science. Part A, Polymer chemistry》2005,43(19):4505-4516
The effect of solvents (toluene, dichloromethane, and hexane) was studied on the polymerization of propylene with the octahedral complexes bis(trimethylsilyl)benzamidinate titanium dichloride(a), bis(acetylacetonate) titanium dichloride(b), and bis(diethylamino) titanium di‐2‐(diphenylphosphanylamino)pyridine as catalytic precursors and methylalumoxane as the cocatalyst. For comparison, the polymerization was also performed in plain liquid propylene without the addition of any solvent. The obtained polymers were fractionated by refluxing hexane. The activity of the complexes and the molecular weights and tacticities of the whole polymers and their different fractions were the studied parameters. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 43: 4505–4516, 2005 相似文献