次溴酸异莰烷酯的光分解反应及其在Nojj菊醇合成中的应用

本文研究了异莰烷醇两种异构体在Br2-HgO光照条件下的Barton反应, 得到环醚,产率较高。由环醚开环经五步转化选择性地合成了Noji菊醇(Nojigiku alcohol); 环醚可作为β-檀香醇合成中的潜在中间体。     

1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚基环烷基(或环取代的烷基)醚的合成

近年来,我们曾报道了莰烯-三环烯在氢型丝光沸石催化下与开链醇及二醇等进行烷氧基化反应的结果。最近,Scheidll,Fran报道用浓硫酸催化莰烯与环戊醇反应,合成exo-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚基环戊醚。     

1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚基羟烷基醚的合成

酸催化莰烯与二醇的羟烷氧基化反应是合成标题化合物的可行路线。前人所用酸性催化剂有离子交换树脂及路易斯酸 BF_3·Et_2O。松原义治等报道用离子交换树脂催化茨烯或三环烯分别与乙二醇、1,2-丙二醇反应获得相应的醚,醚化产率分别为42%、33%。Fujioka,Futoshi 等以 BF_3·Et_2O 为催化剂,使莰烯与1,3-丁二醇反应获得产率为34%的醚。迄     

FeCl_3作用下烯基醇的碘代环醚化反应:一种合成碘代环醚的简便方法

研究了在温和的反应条件和FeCl_3作用下,各种烯基醇与碘发生分子内碘代环化反应生成碘代环醚,收率优良.该反应具有操作简单、底物适应广、反应快和碘用量少等特点,是现有制备碘代环醚方法的良好补充.     

1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚基环烷基(或环取代的烷基)醚的合成

本文报道以缺铝氢型丝光沸石催化莰烯或三环烯与几种环醇, 如环戊醇、环乙醇、四氢糖醇、苯甲醇、苯乙醇、2-甲基苯乙醇等烷氧基化反应的结果。     

丝光沸石催化的单萜烯和脂肪醇加成反应的研究

本文研究了丝光沸石催化的C_1～C_4醇对三环萜烯,α-蒎烯、莰烯、苎烯等单萜烯的加成反应。用GC-MS、IR、HNMR和~(13)CNMR确定了反应生成的各种单萜基醚的结构,讨论了各种因素对反应的影响。认为这是一种制备单萜基醚的新方法。     

3,4′-二甲氧基莰菲醇的合成

以间苯三醛和茄香醛为原料,经Ｈｏｅｓｃｈ－Ｈｏｕｂｅｎ反应,羟基保护、缩合、Ａｌｇａｒ－Ｆｌｙｎｎ－Ｏｙａｍａｄｅ反应、甲基化、等６步反应合成了３,４′－二甲氧基莰菲醇。     

环丙烷基三甲基硅醚类化合物的脱硅基及酯化反应的研究

环丙烷基硅醚在卤化锌的作用下能够与硅胶反庆生成环丙基醇。研究了环丙烷基硅醚在卤化锌作用下与酰氯发生的酯化反应,发现在配位性较弱的溶剂二氯甲烷中,可得到比在乙醚中更高的产率。此外,采用一锅煮的方法,从烯醇硅醚出发,经过环丙化反应、酯化反应,以较好的产率合成了环丙基酯。     

FeCl3作用下的碘代醚化反应: 一种合成碘代环烯醚的方便方法

对FeCl₃作用下各种炔醇与碘的反应进行了详细研究, 结果表明在FeCl₃和碘的作用下, 炔醇发生分子内碘代环化反应生成碘代环烯醚, 产率为63%～90%. 在相同的反应条件下, 炔丙醇类则生成邻二碘化物, 产率为15%～88%. 该反应具有操作简单、底物适应广、反应快(3 h)和碘用量(0.5 equiv.)少等特点, 是制备碘代环烯醚和2,3-二碘代烯醇的好方法.     

内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成 与抑菌活性

以内型异莰烷基甲醛与盐酸羟胺反应合成了内型异莰烷基甲醛肟,继而与卤代烃反应又得到5种内型异莰烷基甲醛肟烷基醚衍生物。所有6种化合物的结构通过GC-MS、~1HNMR、~(13)CNMR和IR分析方法进行表征。采用菌丝生长速率法,测试了6种化合物对12种植物病原真菌的抑菌活性。结果表明:所有的内型异莰烷基甲醛肟对12种植物病原真菌的生长有很好的抑制作用,所有内型异莰烷基甲醛肟烷基醚类化合物对6种植物病原真菌的生长也具有一定的抑制作用。     

离子交换树脂催化合成甲基丙烯酸莰醇酯

以大孔强酸性离子交换树脂为催化剂合成甲基丙烯酸莰醇酯。研究了催化剂种类、用量及反应温度诸因素对反应的影响。实验结果表明，D001-cc树脂催化效果较好;树脂用量增加、反应温度提高均可提高反应速度;该树脂可反复使用。还研究了反应动力学，确定其为二级反应，求得其表观活化能为13.81千卡／摩尔。     

分子筛催化萜烯烷氧基化反应的研究 Ⅰ.异菠基烷基醚的合成

文献报道合成异菠基烷基醚(3)的路线有两条.一条是莰烯(1)和(或)三环烯(2)在酸性催化剂作用下与醇发生反应生成3;另一条是以异龙脑为原料,与氢化钠、硫酸二烷基酯反应生成3.前者生成3的选择性不高,且产率较低;而后者选择性虽然比较高,但产率仍不理想,且所用原料较多.本文首次报道以氢型丝光沸石为催化剂催化1和(或)2与 C_1—C_4醇发生烷氧基化反应,以比较高的选择性和较好的产率得到一系列相应的烷基化合物(3a—3g),     

迭代Suzuki偶联反应合成全氟环丁基芳基醚齐聚物的研究

对迭代Suzuki偶联反应合成全氟环丁基芳基醚齐聚物的方法进行了研究, 并合成了全氟环丁基芳基醚齐聚物. 首先从对溴苯酚出发, 合成了含有一个全氟环丁基芳基醚结构单元的中间体3. 芳基硼酸与中间体3进行Suzuki偶联反应, 得到了含有一个全氟环丁基芳基醚结构单元的硼酸. 重复与中间体3进行Suzuki偶联反应, 从而合成了全氟环丁基芳基醚二聚体和三聚体. 最后通过热环化二聚反应合成了全氟环丁基芳基醚三聚体、五聚体和七聚体.     

含丁三醇端基富电子醚链与阳离子环蕃超分子准轮烷的表征和性能研究

以4-(2-(4-(苄氧基)苯氧基)乙氧基)-1,2,3-丁三醇(C)为富电子供体的醚链,与缺电子联吡啶大环化合物环双(百草枯-亚苯基)四阳离子环蕃(CPQT)和四氟取代环蕃(4FCPQT)自组装形成超分子准轮烷C(CPQT)和C(4FCPQT),并利用1HNMR的化学位移变化来研究两种不同准轮烷在温度变化时它们的相互作用。实验结果表明,由于富电子供体的一端含有3个羟基,易和缺电子联吡啶大环形成氢键,因此醚链的丁三醇端不能进入大环;缺电子联吡啶大环的一个苯环上的氢被氟取代后,由于电场力的作用,使富电子供体进入大环的概率相对降低,并使富电子醚链供体穿入大环的位置发生"偏心"作用。     

1,7,7—三甲基双环[2,2,1]庚基环烷基(或环己基烷基)醚的合成

本文报道以缺铝氢型丝光沸石催化烯或三环烯与六种含环醇的烷氧基化反应,以较高产率生成1,7,7—三甲基双环(2,2,1)庚基环烷基醚(或苯基烷基醚)。同时生成少量的(6,7,7—三甲基双环(2,2,1)庚基环烷基醚(或苯基烷基醚)副产物。含苯环产物通过Raney镍催化剂加氢也可得到标题化合物。     

聚合物支载三溴的氧化性能研究

本文利用聚合物支载三溴氧化伯醇及简单醚为酯，苯甲醇为苯甲醛，仲醇为酮，α.一二醇及环醚为内酯。该反应便于操作并有良好的产率。     

炔醇分子内环化促发的串联反应在螺杂环化合物合成中的应用

螺杂环化合物独特的立体结构和丰富的理化特性,激发了研究工作者对其高效合成方法的持续关注.炔醇在过渡金属作用下经exo-dig式分子内环化可原位形成环外烯醇醚.其作为一类高活性的C2合成子,能够与同时具有亲电和亲核特性的“双亲性底物”发生串联反应,实现螺杂环骨架的快速构建.综述了近年来炔醇分子内环化促发的串联反应在螺杂环化合物合成中的应用进展,以期激发更多相关研究工作的设计与报道.按照参与螺环构建的“双亲性底物”原子数目的不同进行分类,重点阐述了反应采用的催化体系和反应机制,分析了目前该领域存在的挑战,并对未来的发展进行了展望.     

含肟醚的松油烯-4-醇衍生物的合成及杀虫活性

为发现具有较高杀虫活性的先导化合物,结合本课题组前期研究结果,设计合成了系列含肟醚的松油烯-4-醇衍生物,并测试了杀虫活性.结果表明,目标化合物对粘虫具有较好的触杀作用,其中化合物2-甲基-5-异丙烯基-2-环己烯-1-酮肟-O-炔丙基醚(3a)的LD_(50)值为0.0054mg/头,毒力是松油烯-4-醇的19.1倍,可以作为农药先导化合物进一步优化研究.     

立体选择性环氧醇还原重排反应研究-环状化合物1,3-二醇的新合成方法

路易斯酸催化下的环氧醇开环重排反应是极为重要的一类反应[1～3], 但是, 至目前所发现的反应都限于控制2个立体中心. 我们在前文[4]中报道了几个环氧醇在异丙醇铝(AIP)的作用下生成1,3-二醇的例子. 最近我们合成了一系列不同结构的底物, 对该反应进行了系统深入的研究, 得出了一些规律性的结果, 即在某些情况下能控制3个立体中心, 别的情况下至少能控制2个立体中心. 该反应还建立了一个立体控制的季碳中心. 我们认为该反应是一个极好的合成手性1,3-二醇特别是螺环二醇的新方法, 对于研究新的不对称反应催化剂具有重要的理论和应用价值[5], 本文对这一反应的初步结果进行了讨论.     

叔－丁基醚热分解反应的量子化学研究

用ＡＭ１方法研究了叔－丁基醚热分解反应，发现这类化合物可经过四元环过渡态分解成丁烯和醇或酚。