超声无皂乳液聚合制备AMPS/MMA二元共聚微球

在不加任何引发剂和乳化剂的条件下,用超声辐射无皂乳液聚合合成了AMPS/MMA二元共聚微球,用FTIR、TGA-DSC、TEM和粒度分析仪等测试技术对产物结构和热性能分别进行了表征和测试,并初步探讨了聚合反应机理. 结果表明,超声波功率为200 W,在45 ℃反应75 min后转化率达83%,合成得到的高分子微球分散均匀,粒径在0.77 μm左右,Tg为120 ℃.     

功能性Cu-PVK纳米微球与核酸相互作用的共振光散射光谱及分析应用

在超声辐射下,H2O2氧化降解聚乙烯醇（PVA）,制得与Cu^2＋形成配位体的纳米尺寸的β-二酮型高分子微球（Cu-PVK）。对Cu-PVK的共振散射光（RLS）性质研究发现Cu-PVK与核酸形成缔合物时将导致Cu-PVK本身RLS信号急剧增加,基于此建立一种用RLS信号测定痕量核酸的新方法。方法的抗干扰能力强,已用于合成样品的分析。     

稀土磁性微球Fe3O4@PMAA的制备和表征

在亲水性Fe3O4磁流体中,以甲基丙烯酸（MAA）为单体,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）为交联剂,采用光化学方法在水溶液体系中首先合成磁性聚甲基丙烯酸（PMAA）微球,进而在60℃下PMAA与稀土元素Dy离子反应合成具有荧光特性的磁性微球（FMPMs）．运用振动样品磁强计（VSM）,光子相关光谱仪,傅立叶变换红外光谱仪（FTIR）和热重-差热分析（TG-DTA）分别对微球的磁性能,平均水合粒径,化学组成和表面形貌进行了检测．结果表明,荧光磁性高分子微球有超顺磁性,呈很好的球形,表面含有丰富的稀土羧酸盐．     

反相微乳液中AgCl纳米粒子的可控合成与AgCl/GMA-MMA-AMPS共聚物有机-无机杂化膜的研究

以2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为表面活性剂,在甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)混合物为油相的反相微乳液体系中合成了AgCl纳米粒子,然后通过微乳液聚合制备了AgCl/GMA-MMA-AMPS共聚物有机-无机杂化膜,并用于苯/环己烷混合物的渗透气化分离.利用紫外-可见光谱及透射电子显...     

PNVA-g-PSt微球的功能化与离子吸附研究

由大分子单体法合成了表面聚N-乙烯基乙酰胺接枝聚苯乙烯(PNVA-g-PSt)微球,通过对该接枝链进行化学改性得到了新型功能化高分子微球.用透射电子显微镜、激光光散射和X射线光电子能谱对高分子微球的形态、表面组成和直径大小进行了表征,发现微球经水解后形态更加规整,在分散状态下直径有所增加且保持核-壳型结构.实验比较了几种高分子微球对Cu2 ,Pb2 离子的吸附效果.定量测定结果表明:高分子微球经功能化处理后,其吸附效果有了很大的改进,在较低浓度范围,Pb2 离子的脱除率可达100%.     

交联微球GMA/MMA的表面化学改性及卟啉在其上的固载化

采用悬浮聚合法,制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的交联共聚微球GMA/MMA。在此基础上,使用Brnsted酸对羟基苯甲醛(HBA)对交联微球进行了化学改性,通过环氧基团的开环反应,将HBA键合在交联微球表面,制得了化学改性微球HBA-GMA/MMA;重点考察了主要反应条件对改性反应的影响,表明采用极性较强的溶剂并升高温度有利于改性反应的进行。随后以微球HBA-GMA/MMA、溶液中的苯甲醛衍生物及吡咯为共反应物,使Adler反应在固-液界面上进行,实现了卟啉在交联微球GMA/MMA表面的同步合成与固载。     

聚甲基丙烯酸甲酯/聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯复合微球的合成及药物吸放性能

采用在甲基丙烯酸甲酯（MMA）悬浮聚合过程中滴加甲基丙烯酸-2-羟乙酯（HEMA）乳液聚合组分的悬浮-乳液耦合聚合方法,制备了大粒径聚甲基丙烯酸甲酯／聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯（PMMA／PHEMA）复合微球。PMMA／PHEMA复合微球表面以HEMA乳液聚合物为主,且具有微孔结构。PMMA／PHEMA复合微球在水和苄醇中的平衡溶胀率大于PMMA微球。PMMA／PHEMA复合微球48h异丁苯丙酸负载百分比为35．6％,PMMA为27．6％。在磷酸盐缓冲液中释放时间达到360h,释放量占负载总量的82％;而PMMA微球的释放时间为216h,释放量仅占负载总量的60％。     

HAP/P(MMA-St)复合微球的制备及其吸附性能

以微孔纳米羟基磷灰石（HAP）为无机载体,甲基丙烯酸甲酯（MMA）和苯乙烯（St）为聚合单体,采用悬浮聚合法制备了HAP/P(MMA-St)复合微球。研究了影响球体粒度及其分布的主要因素和微球的吸附性能。结果表明,表面活性剂用量（质量分数,下同）为1‰、MMA用量为2%,HAP用量为30%,转速为300r/min时复合微球的合格球收率最高为86.4%。当微球中HAP的含量为36.07%时,HAP/P(MMA-St)微球对牛血清蛋白的最大吸附量Qe=18.70 mg/g,比未加HAP时,增加了4.65 mg/g。     

大分子单体聚N-乙烯甲酰胺与苯乙烯共聚合成热敏性功能高分子微球

用自由基聚合法合成了大分子单体聚N 乙烯甲酰胺和功能高分子微球 .用GPC、分光光度仪和扫描电子显微镜等对合成的聚合物进行了表征 .研究结果表明 ,大分子单体聚N 乙烯甲酰胺和功能高分子微球具有明显的热敏性特性 ,且合成的功能高分子微球具有单分散性 ,粒径在 1～ 5 μm之间     

聚合物微球固载N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化剂的制备及其催化氧化性能初探

首先采用悬浮聚合法,制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的交联聚合物微球(GMA/MMA),然后经过几步大分子反应在微球表面合成与固载了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI),形成固载有NHPI的功能微球GMA/MMA-NHPI。采用红外光谱(FT-IR)及扫描电子显微镜(SEM)等方法对功能微球进行了表征。结果表明,以含环氧基团的GMA/MMA为载体,通过大分子反应可实现NHPI的合成与固载。GMA/MMA-NHPI与醋酸钴(Co(OAc)2)构成的共催化体系,在分子氧对环己烷和环己醇的氧化过程中,显示出良好的催化活性。     

超声悬浮共聚法制备聚合物微球及其形态

采用超声粉碎和悬浮聚合法,以甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯为主单体,过氧化苯甲酰为引发剂,颜料黄74为着色剂,合成了彩色聚合物微球。光学显微镜以及扫描电镜的观察和分析表明：利用超声粉碎法可使聚合物微球的粒径从几百微米降低到几微米;热熔融后,聚合物微球内包覆了细小的颜料颗粒。     

具有核壳结构磁性复合微球的制备与表征

采用两步法制备了具有核壳结构的Fe3O4/P(MMA/DVB)(core)-P(St/GMA/DVB)(shell)磁性复合微球.首先,用改进的细乳液聚合制备了Fe3O4/P(MMA/DVB)微球;然后,加入总量不同的苯乙烯(St)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和二乙烯基苯(DVB),通过种子乳液聚合,制备了不同磁含量的核壳结构的磁性复合微球.分别用X-射线衍射(XRD)、高倍透射电镜(HR-TEM)、热重分析(TGA)、振动样品磁力计(VSM)等手段对磁性微球的性能进行了表征.实验结果表明,Fe3O4/P(MMA/DVB)微球的磁含量为84 wt%;通过改变加入壳层单体的量,核壳复合微球的磁含量可控在20 wt%~76 wt%之间.该微球具有超顺磁性,相应的饱和磁化强度为12~50Am2/kg.     

在聚合物微球 GMA/MMA 表面同步合成与固载卟啉及固载化金属卟啉的催化氧化性能

 制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA) 与甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 共聚微球 GMA/MMA, 并通过键合有对羟基苯甲醛 (HBA) 的改性微球 HBA-GMA/MMA 与苯甲醛 (或取代苯甲醛) 以及吡咯间的 Adler 反应, 实现了卟啉在共聚微球 GMA/MMA 表面的同步合成与固载, 制得了固载有苯基卟啉 (PP)、对氯苯基卟啉 (CPP)、对硝基苯基卟啉 (NPP) 的功能化微球 PP-GMA/MMA, CPP-GMA/MMA 和 NPP-GMA/MMA. 重点考察了影响卟啉同步合成与固载过程的因素. 制备了固载有钴卟啉的催化剂, 并以分子氧氧化乙苯为模型反应, 考察了催化剂的活性. 结果表明, 苯甲醛取代基的结构、催化剂的酸性和溶剂的极性对卟啉的同步合成与固载都有较大的影响; 钴卟啉催化剂对分子氧氧化乙苯反应具有较高的催化活性, 且当钴卟啉外环上含有强吸电子基团硝基时, 催化剂活性最高.     

Investigation of the thermal degradation and stability of copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid and methyl methacrylate

Copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid (AMPS) and methyl methacrylate (MMA) were prepared. Thermal behaviour was studied by TG and DTG methods. Incorporation of more comonomer units, at various compositions, results in a copolymer more stable than the AMPS homopolymer. Decomposition of the copolymers involves the formation of anhydrides, the majority of which involve six-membered cyclic anhydride rings. Further heating results in the formation of a highly aromatic char at the higher temperatures. The apparent activation energies of decomposition of the homo- and copolymers were established.     

ZnO@P(AA/MMA/GMA)@Fe3O4复合微球：制备及光催化性能

采用导向沉淀法在胺化的P(AA/MMA/GMA)@Fe3O4(MCM,其中AA为丙烯酸,MMA为甲基丙烯酸甲酯,GMA为甲基丙烯酸缩水甘油酯)微球表面负载ZnO粒子制备得到了ZnO@P(AA/MMA/GMA)@Fe3O4(ZPM)三层结构磁性复合微球。通过XRD、SEM、粒度分析、TGA及VSM等手段对ZPM微球进行表征,结果表明:ZPM微球平均粒径为1.38μm,ZnO负载量为13.02%,比饱和磁化强度为8.64 emu.g-1。同时研究了ZPM微球的光催化性能,以罗丹明B(RhB)为被降解物,微球对RhB的吸附效率为50.07%,催化降解效率可达93.40%。     

Monodispers and Multifunctional Magnetic Composite Core Shell Microspheres for Demulsification Applications

Iron oxide@Poly(Glycidylmethacrylate‐methyl methacrylate‐divinyl benzene) magnetic composite core shell microspheres Fe₃O₄@P(GMA‐MMA‐DVB) with epoxy group on the surface was designed and synthesized by solvothermal process followed by distillation polymerization. The surface epoxy group was modified with amino group of ethylene diamine (EDA) to prepare Fe₃O₄@P(GMA‐MMA‐DVB)/NH₂ microspheres, and then effects of modification on the structure, interfacial behavior and hence demulsification of the amino modified epoxy coating were examined. The prepared magnetic microspheres were characterized using a laser particle size analyzer, transmission electron microscopy, Fourier transform infrared spectroscopy, vibrating sample magnetometry, and thermogravimetric analysis. Fourier transform infrared spectrometer analysis indicates the presence of epoxy group, amino group and Fe₃O₄ in the final Fe₃O₄@P(GMA‐MMA‐DVB) and Fe₃O₄@P(GMA‐MMA‐DVB)/NH₂ magnetic core shell microspheres. Our experimental results show that Fe₃O₄@P(GMA‐MMA‐DVB)/NH₂ magnetic core shell microspheres exhibit good interfacial and demulsification properties and able to remove emulsified water from stable emulsion. The resulting microspheres showed excellent magnetic properties and further these can be recycled and reused by magnetic separation.     

Studies on the Preparation of Stable and High Solid Content Emulsifier-Free Poly(MMA/BA/HEA) Latex with the Addition of AMPS and Characterization of the Obtained Copolymers

The 2-acrylamido -2-methylpropane sulfonic acid (AMPS) was used as a reactive comonomer for the methyl methacrylate (MMA), n-butyl acrylate (BA) and 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) emulsifier-free emulsion copolymerization system to obtain latices of stable and high-solid content (50 wt%).The polymerization and storage process is very stable, and the emulsion could store at room temperature for more than six months with the addition of AMPS. Properties of the latices, such as stability, flow behavior, particles diameter and morphology were studied. In addition, physical properties of the obtained copolymers, such as water resistance, glass transition temperature (T_g) were also investigated. The final size of the latex particles is 200～300 nm in diameter. Compared with the copolymers that were prepared by surfactant emulsion polymerization water resistance is greatly improved.     

在交联聚合物微球GMA/MMA表面接枝固载聚乙二醇的研究

以乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用悬浮聚合方法,制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的交联微球GMA/MMA.使用Lewis酸催化剂,通过环氧键的开环反应,将聚乙二醇(PEG)偶合接枝在交联微球GMA/MMA表面,实现了PEG的固载化,制得了三相相转移催化剂PEG-GMA/MMA.重点考察了各种因素对PEG接枝固载过程的影响,并研究了反应机理.实验结果表明,以交联微球GMA/MMA为载体,可以顺利地实现PEG的固载化,这是制备PEG三相相转移催化剂的简捷途径.实验发现,Lewis酸也能催化环氧键的开环反应,而且比质子酸的催化更加有效.溶剂的极性对偶合接枝反应的影响较大,采用极性大的溶剂有利于PEG的接枝固载.偶合接枝体系中,过高的催化剂用量会导致PEG双端羟基参与接枝反应,使载体表面大分子之间发生附加交联,不利于PEG的接枝固载.在适宜的反应条件下,接枝微球PEG-GMA/MMA表面的PEG接枝度可达0.20 g/g.     

纳米银与基体P(AMPS-MMA)的相互作用研究

在无引发剂和还原剂的条件下超声辐射双原位合成出纳米银/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸与甲基丙烯酸甲酯共聚物[P(AMPS-MMA)]复合物.TEM表明,纳米银粒子的粒径5~15nm,均匀地分散在聚合物基体中;UV-Vis表明,超声时间影响纳米银的粒径大小及粒径分布;FT-IR、UV-Vis和荧光光谱表明纳米银与基体P(AMPS-MMA)之间存在一定的化学作用力;XPS证明了纳米银与基体P(AMPS-MMA)的作用力为纳米银与聚合物中酯基氧原子之间通过配位作用形成的化学作用力.     

微米级单分散共聚物微球的制备

用分散聚合法制备了苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯微米级单分散共聚物微球 ,粒径为 5 4 μm .将分散聚合体系与乳液聚合体系进行了比较 ,并对共聚物微球的形貌、粒径分布及共聚情况进行了表征研究 .