八甲基环四硅氧烷阴离子乳液聚合反应的研究

研究了八甲基环四硅氧烷(D_4)在十二烷基本磺酸(DBSA)及其钠盐(Na-DBSA)作用下的阴离子乳液聚合反应,讨论了温度、乳化剂和催化剂用量对反应速度及聚合物分子量的影响。认为该聚合反应包括D_4的水解开环、D_4和羟基硅氧烷的加成及羟基硅氧烷之间的缩合三类基本反应,乳液颗粒表面是主要反应区。     

硅氧烷乳液聚合的研究——Ⅱ.八甲基环四硅氧烷阳离子乳液聚合机理

根据八甲基环四硅氧烷(D_4)在阳离子乳液聚合过程中,聚合物的分子量及数目的变化等特点,提出并证明了D_4在乳液粒子表面进行聚合的机理的假设。     

硅氧烷乳液聚合的研究Ⅲ.八甲基环四硅氧烷在阳离子乳液聚合过程中乳液颗粒的形成

八甲基环四硅氧烷(D_4)在阳离子乳液聚合过程中,首先被乳化成颗粒较大的“过渡粒子”,在这里以D_4的水解开环和加聚反应为主,然后转变为颗粒较小的稳定乳液粒子。聚合物端基≡SiOH的缩合反应主要在乳液粒子中进行。     

甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸无规共聚物的合成及其在乳液聚合中的应用

通过自由基共聚制备了不同组成的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸无规共聚物,用碱中和后作为大分子乳化剂用于乳液聚合.研究了无规共聚物的组成、用量及反应温度对乳液聚合的影响.结果表明,在相同的反应条件下,乳化剂中聚甲基丙烯酸含量越多,乳液聚合速率越快;同一乳化剂,随乳化剂浓度的增加,乳液聚合速率增加;在乳化剂组成、浓度不变的情况下,反应温度越高,乳液聚合速率越大.     

在阳离子乳化剂的存在下八甲基环四硅氧烷的乳液聚合

研究了八甲基环四硅氧烷(D_4)在十二烷基二甲基苄基卤化铵及碱存在下乳液聚合的反应机理。聚合分二步进行:D_4先开环生成具有端羟基的聚二甲基硅氧烷,然后再缩合。反应终点有二个平衡反应;不同分子量的羟基封头的聚二甲基硅氧烷的平衡,以及羟基封头的线型聚硅氧烷和环硅氧烷的平衡。平衡时羟基封头的聚硅氧烷的量为87％并提出了主要反应位置是在胶束表面并逐渐转移到随后形成的聚合物颗粒表面,单体液滴是次要反应区。     

核壳型聚丙烯酸酯乳胶粒子及其乳液的研究进展

综述了目前制备核壳型聚丙烯酸酯乳胶粒子的常用方法,如种子乳液聚合法、无皂乳液聚合法、反相乳液聚合法、细乳液聚合法以及种子分散聚合法;分析了聚合工艺、单体种类、温度、乳化剂和引发剂种类及用量等因素对聚丙烯酸酯核壳乳液合成及性能的影响;并对聚丙烯酸酯核壳乳液的研究现状进行了归纳;最后,展望了聚丙烯酸酯核壳乳液的发展方向。     

SrB4O7中Sm^2＋的发光及Eu^2＋,Sm^2＋之间的能量传递

对SrB_4O_7:Sm~(2+)发光特性的研究发现,在液氮温度下只有来自~5D_0能级的发射,而室温时又出现了~5D_1的发射,高温时同时观察到~5D_0、~5D_1的线状发射和5d→4f跃迁的带状发射,利用电子-声子耦合理论讨论了这些变化,并分析了Eu~(2+)→Sm~(2+)的能量传递现象。     

苯乙烯—丙烯酸丁酯无皂乳液聚合动力学及TEM分析

讨论了温度对十一烯酸钠存在下的苯乙烯、丙烯酸丁酯无皂乳液聚合体系pH值的影响,描述了聚合反应动力学曲线,求出不同温度下的聚合反应速率常数.利用TEM对几种乳化剂体系的乳液聚合进行比较后发现,在无皂乳液聚合体系中,乳胶粒的均匀性和粘连、形变等都得到了控制.由于体系中不存在游离乳化剂,乳液的稳定性得到提高.     

氢自由基捕捉剂对苯乙烯超声引发乳液聚合的影响

研究了微量CCl4对超声引发苯乙烯乳液聚合的影响.随着CCl4含量增加,聚合速率先增加后降低.在CCl4存在下H2O2产率增加,pH值与所得聚合物分子量降低和无挥发性氢自由基捕捉剂对超声引发苯乙烯乳液聚合的影响表明了CCl4使超声引发苯乙烯乳液聚合速率提高的原因在于CCl4能进入空化泡内捕捉氢自由基,使反应体系的自由基浓度增高.但在超声引发甲基丙烯酸甲酯乳液聚合体系中,甲基丙烯酸甲酯较大的蒸汽压减少CCl4对氢自由基的捕捉几率,因此CCl4的加入没能提高甲基丙烯酸甲酯的聚合反应速率.     

微乳液聚合制备聚(甲基丙烯酸丁酯-乙烯基吡咯烷酮)纳米粒子

以BPO和FeSO4为氧化还原引发体系,使用非离子型的乳化剂吐温80,在低乳化剂浓度下(w<0.06)进行甲基丙烯酸丁酯和乙烯基吡咯烷酮的微乳液聚合,制备了粒径窄分布的纳米乳胶粒子。研究了微乳液聚合的引发方式、单体配比和单体加入方式对聚合反应、乳胶粒子粒径及其分布的影响,分析了界面引发微乳液聚合的机制。     

双马来酰亚胺树脂固化过程的红外光谱分析

利用傅里叶变换红外光谱法研究双马来酰亚胺树脂固化过程中的结构变化,认为双马来酰亚胺树脂固化反应分两进行,第一步是低温下的“ENE”反应,第二步是高温下的Diels-Alder反应,树脂第一步固化反应达到一定程度后,要进一步提高固化反应程度,必须提高温度才能使第二步固化反应发生。     

电子束预辐照聚丙烯与丙烯酸的接枝共聚合

应用电子束预辐照的方法对丙烯酸与等规聚丙烯粉末的接枝共聚合进行了研究．讨论了辐照剂量、储藏时间、反应温度、Ｍｏｈｒ’ｓ 盐浓度及单体浓度等因素对接枝率的影响（ 所有的实验,辐照及接枝聚合等都是在有氧的条件下进行的） ．同时对接枝材料对金属离子的吸附性能作了初步的探讨．结果表明,接枝聚合可以在有氧的条件下顺利进行．接枝材料在离子吸附方面有较大的应用前景．     

制备参数对β-Mo2N0.78催化剂加氢脱硫活性影响的研究

以N2与H2的混合气为反应气，和三氧化钼进行多段程序升温反应，制得一种β晶型的氮化钼。以噻吩为模型化合物的常压加氢脱硫反应表明，β-Mo2N0.78具有较强的加氢脱硫活性和强的抗硫化性能。同时考察了预还原、反应温度以及氮化末温、升温速率、反应气中N2-H2比及氮化时间等制备参数对β-Mo2N0.78加氢脱硫活性的影响。研究发现，β-Mo2N0.78的加氢脱硫活性在320 ℃～400 ℃随反应温度的升高增强，而还原预处理会降低催化剂的活性。氮化末温、氮化时间、反应气组成和升温速率等制备参数对催化剂的活性有明显的影响：随着氮化末温的升高，所制备的催化剂催化加氢脱硫活性降低；在氮化末温恒温较长时间，可以引起制备催化剂的加氢脱硫活性下降；存在最佳的反应气组成和各段升温速率。小晶粒的β-Mo2N0.78具有强的加氢脱硫活性。     

环氧碘丙烷合成方法的改进

本文报导一种合成环氧碘丙烷的改进方法。用环氧氯丙烷直接与碘化钾饱和水溶液在75℃下反应一小时,环氧碘丙烷的收率可达80-96%。还研究了反应物用量此、反应温度和反应时间等对产率的影响,并测定了卤代环氧丙烷对苦味酸钾的络合能力。     

THE MECHANISM OF CURE REACTION OF 4,4''''-DIAMINODIPHENYL METHANE WITH TETRAGLYCIDYL 4,4''''-DIAMINODIPHENYL METHANE EPOXY

The cure reaction of tetraglycidyl 4,4'-diaminodiphenyl methane (TGDDM) epoxy resin with 4,4'-diaminodiphenyl methane (DDM) has been studied by using DSC. Instead of one exothermic peak, two exothermic peaks, indicative of a complex reaction mechanism, are shown in the DSC curve of TGDDM-DDM mixtures in nonisothermal cure experiments when the content of DDM is lower than stoichiometric ratio. The result of the kinetic analysis of the cure reaction shows that the activation energy of the lower temperature exotherm peak is about 56 kJ/mol and that of the higher temperature exotherm peak is about 136 kJ/mol. The lower temperature cure reaction peak can be attributed to the primary amine-epoxide and secondary amine-epoxide reactions, and the higher temperature cure reaction peak can be attributed to the epoxide-hydroxy reaction under catalysis of tertiary amine in the TGDDM epoxy resin. Because the network density of the cured epoxy resin is determined by these two reactions, the content of DDM has little effect on the glass transition temperature of cured epoxy resin.     

二氧化硫水溶液在修饰硫化镉粉末上的光催化反应

本文从应用意图出发,采用CdS、混Pt/CdS和镀Pt/CdS三种光催化剂,研究(1)反应温度,(2)催化剂表面含Pt量,(3)修饰方法和催化剂表面结构形貌对光催化SO₂水溶液生成H₂SO₄同时放H₂反应的活性和选择性的影响。结果表明:(1)本反应有明显温度效应,利用太阳能中约占50％的红外段辐射来提高反应温度到70℃可使活性增至7倍,但选择性下降,(2)估算了反应活化能为21kJ·mol^-1,(3)得出60℃为反应较佳温度,(4)表面含Pt量在5％左右活性最高,(5)混Pt/CdS体系形成高分散、细颗粒分布,其催化活性比镀Pt/CdS体系为高。根据实验结果对反应机理进行了一些讨论。     

担载型过渡金属催化剂上甲烷和乙烯的同系化反应

利用程序升温脉冲反应技术较系统地考察了担载型过渡金属催化剂上甲烷与乙烯同系聚合制丙烯和丙烷的反应，通过分步反应，即首先进行甲烷分解，然后引入了乙烯与甲烷分解产生的表面碳物种反应，可以克服甲烷与乙烯同系聚合物反应的动力学限制，使该反应能在较为温和的条件下进行，还系统地探讨了影响该反应的各种因素，结果表明，Ｐｔ，Ｃｏ催化剂表现出较为优越的催化性能。     

甲基萘烷基化催化剂积炭的烧炭研究

2，6-二甲基萘(2，6-DMN)是生产新型的高性能聚酯材料-聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的原料。PEN具有优越的耐热性能、机械性能、化学稳定性、阻气性和耐紫外线及辐射性能，应用前景非常广阔。随着PEN的发展，对2，6-DMN的需求将不断增加。     

反应温度对聚二甲基硅烷高压合成聚碳硅烷性能的影响

以聚二甲基硅烷(PDMS)为原料,在高压釜内高温高压合成了聚碳硅烷(PCS)先驱体.研究了反应温度对合成的PCS的Si—H键含量、支化度、Si—Si键含量、分子量及其分布、软化点及产率的影响.研究表明,随着反应温度的提高,分子量及软化点均明显增加,分子量分布变宽,支化度升高,Si—Si键含量明显降低.当反应温度低于460℃时,Si—H键含量及产率随反应温度的升高逐渐升高,当反应温度高于460℃时,由于分子间的缩合及热交联二者逐渐降低.在反应过程中PDMS首先转化为小分子量的PCS,然后是小分子PCS分子间发生脱氢及少量脱甲烷缩合使分子量长大.当反应温度高于450℃时,PCS分子量分布出现中分子量峰,Si—Si键含量较低,在室温空气中比较稳定.     

THE EFFECT OF SLNGLE AND MIXED MICELLES OF SURFACTANTS ON POLYMERIZATION OF ACRYLAMIDE

Acrylamide is conveniendy polymerized in aqueous solution lo a water soluble polymer. The measurements of kinetic parameters of polymerization of acrylamide, in aqueous and micellar solution, have been earned out by conduction calorimeter. The polymerization is initiated by sodium sulfite and sulfite-persulfate redox system. The effect of initiator and monomer concentration as well as temperature and surfactants on polymerization rale constant has been investigated. The analog thermogram method has been employed to calculate the rate constants. The activation energy is calculated from Arrhenius relationship and molecular weights are determined by viscometry. Rate equations have been derived and reaction mechanism hove been suggested. The rate of reaction is found to increase with temperature and monomer concentration.