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本文报导了羰基金属原子簇均相催化乙烯氢甲酰化反应。考察了三核羰基钴簇ClCCo_3(CO)_9(Ⅰ)、PhCCo_3(CO)_9(Ⅱ),四核羰基钴簇Co_4(CO)_3(μ_2-CO)_2(μ_4-PPh)_2(Ⅱ)、钴膦络合物Co_2(CO)_6(PBu_3)_2(Ⅳ)、环戊二烯羰基铁络合物Fe_2(CO)_4(C_5H_5)_2(Ⅴ)、异核金属簇化合物[PhCH_2Me_3N][FeCo_3(CO)_12](Ⅵ)和[PhCH_2Me_3N)(RuCo_3(CO)_(12)](Ⅶ)的催化恬性。其中异核金属簇(Ⅵ)和(Ⅶ)对乙烯氢甲酰化反应有较高的催化活性和选择性。研究了温度、压力等反应条件对异核金属簇(Ⅵ)催化剂的催化性能的影响,在130℃、4MPa、CO/H_2=1的条件下,反应1小时,乙烯的转化率和丙醛的选择性均大于90%。还考察了三核钴簇(Ⅱ)和异核金属簇(Ⅵ)的热稳定性和均相反应机理。 相似文献
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用反相色谱研究了聚氯乙烯与聚氧乙烯的相容性,发现其共混物的经保留体积Vg23具有重量加和性,表明共混物可能发生了相分离,导出了相分离体系聚合物相互作用参数X23的近似关系式:x23=(x12-x13)^2/2,由此式可以解释x23对探针种类的依赖性,聚氯乙烯和聚氧乙烯共混体系的反相色谱实验结果基本符合这一关系式。 相似文献
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镍螯合物催化乙烯齐聚制低碳α-烯烃刘东兵*宋焕玲李达刚(中国科学院兰州化学物理研究所兰州730000)关键词乙烯,催化齐聚反应,α-烯烃,镍螯合物1996-10-17收稿,1997-03-10修回乙烯齐聚所得到的偶碳数α-烯烃是生产各种化工产品和日化... 相似文献
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常压下乙烯在Rh-Y分子筛催化剂上的氢甲酰化反应存在一定的诱导期。在反应条件下,加氢反应和氢甲酰化反应同时进行。在反应初期,含氧化合物活性的增加伴随着乙烷活性的降低,反应达到平衡的时间取决于对催化剂的预处理条件,反应前后,催化剂的颜色有明显变化(淡黄色变成红棕色):根据XPS的研究结果,新鲜催化剂与用过催化剂的Rh_3d5/2结合能为309.1和306.9eV,分别对应于铑的三价态和零价态。这预示着金属态的铑粒子可能是乙烯氢甲酰化反应的活性中心或它的前身。另外,反应条件下的红外光谱清楚地表明,催化剂的H_2还原处理在活性中心的形成过程中起着非常重要的作用。 相似文献
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镍系催化剂乙烯齐聚制线性α—烯烃 总被引:2,自引:0,他引:2
镍系催化剂乙烯齐聚制线性α-烯烃刘东兵李达刚(中国科学院兰州化学物理研究所兰州730000)关键词乙烯齐聚反应镍配合物α-烯烃催化反应分类号O643.32乙烯齐聚制得的α-烯烃是具有偶碳数的端基烯烃,在工业上可用作聚乙烯共聚单体及合成洗涤剂、润滑油等... 相似文献
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聚苯乙烯—g—聚氧乙烯接枝共聚物表面阻抗蛋白质吸附的研究 总被引:1,自引:2,他引:1
利用放射性磺标记技术研究了血浆蛋白质-缓冲溶液体系在聚苯乙烯-g-聚氧乙烯接枝共聚物表面的等温吸附和吸附动力学,材料表面蛋白质等温吸附量或平衡吸附量随表面PEO含量增加而下降,吸附量最低值小于0.25μg.cm^-2;同时探讨了材料表面“梳状”结构对材料表面PEO侧链阻抗蛋白质性能的影响。 相似文献
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15个乙烯—乙烯基化合物共聚物的取代基参数 总被引:1,自引:0,他引:1
本文应用取代基参数(SCS)方法处理了15个EV共聚物的^13CNMR谱,它们是:(1)乙烯α-烯烃共聚物,即乙烯-丙烯共聚物,乙烯-丁烯-1共聚物,乙烯4-甲基-1-戊烯共聚物,乙烯-己烯-1共聚物和乙烯-辛烯-1共聚物;(2)乙烯-含氧乙烯共聚物,即乙烯-甲基丙烯酸N,N-二甲基胺乙酯共聚物,乙烯-丙烯酸甲酯共聚物,乙烯-丙烯酸共聚物,乙烯-乙酸乙烯酯,乙烯-乙烯醇,乙烯-一氧化碳共聚物(EC 相似文献
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用从头算方法,在HF/6-31 G^**和CASSCF(8,8)/6-31G^*基组水平上对四氰基乙烯与四甲基乙烯间电子转移的溶剂效应及电荷分离激发态进行了理论计算与研究。通过对给、受体各种几何构型的优化,计算了孤立给、受体之间的电荷分离反应热。在假定碰撞络合物形成过程中给、受体内部结构不发生变化的前提下,通过优化给、受体中心间距的方法,找出了络合物的稳定构型。计算了水溶剂及二氯甲烷溶剂中两种稳定构型络合物的电荷分离激发态,计算结果表明光激发可以直接导致体系的电荷分离。 相似文献