新型的乙烯聚合催化剂

简要介绍了新型的烯烃聚合催化剂－Ｎｉ（Ⅱ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）类后过渡金属催化剂的发展,特点及催化乙烯聚合机理,并就它们的组成结构、聚合条件和配体体积对聚合产物结构,分子量等的影响根据配体不同分类进行了讨论。     

Ti－Mg系载体催化剂乙烯加氢预聚合对乙烯气相聚合的影响

Ｔｉ－Ｍｇ系载体催化剂乙烯加氢预聚合对乙烯气相聚合的影响李悦，林尚安（东莞理工学院应用化学系，东莞，５１１７００）（中山大学高分子研究所）关键词Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂．预聚合催化剂．乙烯气相聚合乙烯聚合特别是气相聚合十分注意聚合初活性的调节...     

Ziegler-Natta催化剂催化乙烯气相聚合

本文综述了乙烯气相聚合催化剂研究状况,列举了一些制备气相聚合催化剂有代表性的方法。同时对预聚合的作用及气相聚合与淤浆聚合表观动力学行为的不同性也作了简要介绍。     

预聚合条件对高效催化剂催化乙烯气相聚合的影响

采用经预聚合处理的ＭｇＣｌ２负载的钛系催化剂进行乙烯气相聚合和淤浆聚合比较．乙烯淤浆聚合其表观动力学呈现为加速型或渐升衰减混合型，而气相聚合则为衰减型．在聚合前期阶段，气相聚合速度明显高于淤浆聚合速度．这样的差别是由于淤浆聚合中明显存在着单体在颗粒中扩散受阻的影响，气相聚合中则存在过热现象．测定了两种聚合方式中催化剂的钛价态，结果表明气相聚合条件下钛的价态分布比淤浆聚合更大程度倾向于低价态．催化剂预聚合温度和预聚合产率对气相聚合活性及表观动力学行为的影响表明预聚合工艺是气相聚合反应平稳控制有效技术．     

铬系乙烯齐聚和聚合催化剂

综述了近年来国内外铬系催化剂的最新研究进展。介绍了该类催化剂齐聚和合的性能研究和应用，讨论了该催化剂长期引起争议的活性中心，活性价态，以及反应机理，并同时预测了铬系催化剂在工业和纳米技术方面的发展趋势。     

高分子化铁系烯烃聚合催化剂的合成及乙烯聚合

合成了含烯丙基不对称型的“茂后”催化剂[ArN=C(Me)][Ar'N=C(Me)]C~5H~3NFeCl~2[Ar=2,6-(i-Pr)~2C~6H~3,Ar'=4-烯丙基-2,6-(i-Pr)~2C~6H~3]，通过IR，^1HNMR,EI-MS,EA对化合物进行表征。利用这个催化剂上的烯烃基团在自由基引发下与苯乙烯共聚，制备出高分子化的“茂后”催化剂。研究了高分子化前后催化剂催化乙烯聚合行为，高分子化的催化剂在常压13℃下催化乙烯聚合时，活性最高达到2.5×10^6gPE/molFe.h，高于未高分子化之前催化剂的活性。证明了高分子化是“茂后”催化剂理想的固载化方式。     

N-(p-乙烯氧基苯基)咔唑的合成和聚合

N-(p-Ethenyloxyphenyl) carbazole (NEOPC) has been synthesized by etherification of p-bromophenol with vinyl acetate, then p-bromophenyl vinyl ether reacting with carbaxole in the presence of brass power and potassium carbonate at 200℃. The product was identified by elemental analysis, ¹H NMR, ¹³C NMR and IR spectra. NEOPC is readily polymerized by conventional catalysts of cationic polymerization, such as BF₃OEt₂, I₂, TiCl₄, AlCl₃, etc. But no polymer was obtained when free radical initiators were used. The rearrangement products and/or the solvent-insoluble products in cationic polymerization of NEOPC. which may be produced by the crosslinking have been discussed.     

N-(p-乙烯氧基苯基)咔唑的合成和聚合

本文是含咔唑化合物及其聚合物系列研究的一部分,以对-溴苯酚为原料,经过乙烯基醚化,再同咔唑反应、合成了新的单体,N-(p-乙烯氧基苯基)咔唑(NEOPC),经过元素分析、NMR和IR等对NEOPC进行分析鉴定,研究了它的聚合行为。     

乙酸乙烯酯聚合中分子量的控制

乙酸乙烯酯聚合中分子量的控制田炳寿程正贾向群（武汉大学化学系，武汉４３００７２关键词乙酸乙烯酯的聚合聚合度的控制中图分类号Ｏ６３２．３３聚乙酸乙烯酯（ＰＶＡｃ）除直接应用之外，主要用于水解制聚乙烯醇（ＰＶＡ），早期ＰＶＡ又主要用来生产维尼纶。我国从６...     

活性聚合,表现活性聚合和准活性聚合

活性聚合是连锁聚合反应体系中链转移和终止反应速率为零时的特殊反应类型，表现活性聚合和准活性聚合则是链转移或终止反应未被完全消除而人有活性聚合物特征两类聚合物反应，是非活性聚合活性聚合过渡和逼近时的两种聚合反应类型，本文对活性聚合，表现活性聚合和准活性聚合的基本概念及它们之间的区别作了简单的介绍。     

过渡金属乙烯齐聚与聚合催化剂研究进展

综述了近年来过渡金属配合物催化乙烯齐聚与聚合的最新进展;介绍了乙烯齐聚或聚合的反应时间、反应温度、乙烯压力、助催化剂用量等反应条件及配体上不同取代基对前过渡金属(铬,锆,钛,钒)和后过渡金属(铁,钴,镍,铜)配合物的催化活性和齐聚或聚合产物的影响;分别以钛和镍配合物催化剂为例,介绍了前过渡金属和后过渡金属催化乙烯齐聚或聚合的机理。     

混杂聚合

混杂聚合是指同一体系内有两种或两种以上不同类型的聚合反应同时进行的过程,如自由基聚合与阳离子聚合,自由基聚合与缩聚等。混杂聚合能够在原位形成高分子合金,并有可能得到互穿网络结构（ＩＰＮ）,从而使聚合产物具备较好的综合性能。     

新型高活性催化剂乙烯气相聚合的研究(Ⅱ)──改性剂、预聚合和聚合条件对乙烯气相聚合的影响

研究了新型高活性乙烯气相聚合催化剂TiCl₄/MgCl₂/ZnCl₂/SiCl₄/醇/Al(i-Bu)₃体系中不同醇、不同C₂H₅OH/Ti摩尔比和正丁醚对聚合反应及产物颗粒形态的影响。研究了预聚合反应及乙烯气相聚合反应规律。用扫描电镜和图象分析对催化剂、预聚物及聚合产物的形态和颗粒分布的研究结果表明:新型高活性催化剂和经预聚合制得的乙烯气相聚合物的颗粒形态类似球形,颗粒长短轴比值和大小粒径比值相近。     

用高效SiO2载体催化剂进行乙烯气相聚合

使用球形ＳｉＯ２负载ＭｇＣｌ２－ＴｉＣｌ４高活性催化剂进行乙烯气相聚合，考察了催化剂制备条件和添加剂对催化剂的组成、催化活性以及聚合表观动力学的影响．结果表明，ＳｉＯ２热处理温度和所用的醇对Ｍｇ和Ｔｉ的负载量及乙烯聚合活性有明显的影响．催化剂制备中添加Ｌｅｗｉｓ酸ＳｉＣｌ４或ＡｌＥｔ２Ｃｌ能大幅度提高催化剂的活性，其中以ＳｉＣｌ４的效果最为明显．随着ＳｉＣｌ４用量的增加，乙烯气相聚合的活性显著提高，聚合速度随时间变化由渐升平稳型转变为衰减型     

乙烯类单体预辐照聚合的研究

讨论了在氧存在下辐照乙烯类单体形成的过氧化物在引发聚合及共聚合中的行为及辐照温度对形成过氧化物的速率和性质的影响.主要结果如下:(1)过氧化物的生成及其引发聚合皆按自由基机制进行.V_0∝c~(1/2),G_R=10;(2)过氧化物的生成活化能为:E_(f(MMA)=11,E_f(Sr)=9.6,E_(f(AN))=8.5kcal/mol.聚合过程中的表观活化能E_MMA=11.4,E_(▽A)=11.4kcal/mol.引发活化能E_i(MMA)=E_i_(▽A)=13kcal/mol;(3)过氧化物生成速率随辐照温度的升高而增加,高温辐照的过氧化物的引发性质发生变化;(4)辐照形成的过氧化物在聚合条件下的分解速率较BPO的分解速率缓慢而平稳,保证了聚合进程的平稳性;(5)预辐照一种单体可以引发另一种未辐照单体共聚.预辐照不同单体在共聚中的引发能力主要取决于预辐照单体的化学结构.     

三氟化硼修饰载体负载茂金属催化乙烯聚合

用BF3对载体硅胶和氧化铝进行了表面修饰,考察了修饰的载体负载茂金属催化剂后催化乙烯聚合的特性.研究表明,用BF3修饰过的载体负载二氯二茂锆催化乙烯的聚合,聚合活性有较大提高,具有工业应用前景,并且提出了这一催化体系的负载机理.     

活性聚合、表观活性聚合和准活性聚合

活性聚合是连锁聚合反应体系中链转移和终止反应速率为零时的特殊反应类型,表现活性聚合和准活性聚合则是链转移或终止反应未被完全消除而又具有活性聚合特征的两类聚合反应,是非活性聚合向活性聚合过渡和逼近时的两种聚合反应类型。本文对活性聚合、表观活性聚合和准活性聚合的基本概念及它们之间的区别作了简单的介绍。     

核壳结构Ziegler-Natta复合催化剂的制备及其乙烯聚合

采用溶胶-凝胶法,将聚(苯乙烯-co-丙烯酸)(PSA)膜材料和氯化镁的复合物包覆在以硅胶为载体的TiCl3催化剂上,负载TiCl4后制得Ziegler-Natta复合催化剂.采用红外光谱、激光粒度仪和扫描电镜对催化剂进行了表征,结果表明该复合催化剂呈核壳结构.同时,考察了复合催化剂中膜的厚度和反应中的氢气含量对催化剂的聚合活性和聚乙烯性能的影响,实验发现,膜厚约为3μm的核壳结构复合催化剂活性良好,其具有带诱导期的平稳型动力学曲线;膜厚1.5μm的复合催化剂的活性接近于实验所用的以硅胶为载体的TiCl3催化剂,且其具有相似的衰减型动力学曲线.研究同时表明,不同的膜厚能够调节复合催化剂的氢调性能及所得聚乙烯的分子量分布.