Mn(OH)_2空气氧化反应实验与产物表征

锰属于ⅦＢ族元素 ,其价电子构型为 3ｄ54ｓ2 ,具有ｄ区元素多种氧化态的特征 ,它的氧化态表现有 + 2、+ 3、+ 4、+ 6、+ 7,锰系化合物的化学性质也是多种多样的。关于Ｍｎ(Ⅱ )的还原性已多见报道[1～ 3 ] ,在酸性介质中Ｍｎ2 + 比较稳定 ,需要强氧化剂才能将其氧化 ,而在碱性介质中Ｍｎ2 + 沉淀为Ｍｎ(ＯＨ)2 ,易被氧化 ,即使与空气接触也能被氧化成棕色的ＭｎＯ(ＯＨ)2 。2Ｍｎ(ＯＨ) 2 +Ｏ2 =2ＭｎＯ(ＯＨ) 2 ( 1 )作出上述结论的依据是Ｍｎ的标准电极电势图[3 ] :由标准电极电势图可见 ,在碱性条件下Ｏ2 有将Ｍｎ(ＯＨ) 2 氧化成ＭｎＯ…     

硝酸铈铵室温显色法测定钢中锰

锰是钢铁中的基本元素 ,在炼铁、炼钢中作为脱氧剂、脱硫剂。锰和硫的作用防热脆 ,并由此提高钢的可锻性 ,锰在钢中含量一般为 0 .3 % 0 .8% ,在生铁中含量一般为 0 .5 % 2 % ,高锰钢中含量为 13 % 14 % ,锰溶于稀酸生成二价锰离子。由于锰的价态较多 ,为测定锰提供了最有利的因素。测定锰有很多方法 ,一般常用过硫酸铵氧化比色法和过硫酸铵氧化滴定法。但过硫酸铵氧化比色法需在热溶液中进行。过硫酸铵氧化滴定法手续较繁。本文在 0 .5 2ｍｏｌ·Ｌ- 1硝酸介质中 ,于室温下用硝酸铈铵作为氧化剂 ,以ＡｇＮＯ3为接触剂 ,定量地将Ｍｎ2 + 氧…     

电感耦合等离子体发射光谱法测定铝合金中硅、锰、铬

采用电感耦合等离子体发射光谱法测定铝合金中杂质元素硅、锰、铬的含量.以盐酸溶液(1+1)和过氧化氢溶解样品,选择各元素灵敏度较强、光谱干扰较小的波长作为分析线.3种杂质元素的发射强度与其质量浓度在20.00 mg/L以内呈线性关系,方法的检出限为0.0016～0.015 mg/L,测定结果的相对标准偏差为1.10％～2...     

演示实验──锰的氧化态连续变化

锰是过渡元素中氧化态范围最宽的元素(由+2至+7),它的反应多变,同时伴随着丰富多彩的颜色变化.     

基于柔性1，4-苯二硫乙酸配体构筑的二维锰配合物的合成、晶体结构及磁性

水热法合成了一个基于1,4-苯二硫乙酸(H2L)柔性配体的Mn(Ⅱ)配合物[Mn3L3(phen)2]n,并通过元素分析,红外光谱、热失重和X-射线单晶衍射实验对其结构进行了表征。结构分析表明,配合物是一个包含三核锰结构单元的二维层面结构。对配合物的变温磁化率研究表明,在三核锰离子间存在弱的反铁磁交换作用。     

催化动力学分光光度法测定痕量锰(Ⅱ)

研究了氢氧化钠介质中 ,痕量锰催化过氧化氢氧化桑色素褪色反应及其动力学条件 ,建立了催化动力学测定痕量锰的新方法。Mn (Ⅱ )的测定线性范围为 0 0 0 5～ 0 0 60 μg/2 5mL ,检出限为 7 8× 1 0 - 10 g·mL- 1。用于大米中痕量Mn (Ⅱ )的测定 ,结果满意。     

Mn/beta与Mn/ZSM-5催化剂对氨选择性催化还原NO的低温催化活性比较: 锰前驱体的影响

氮氧化物(NOx)作为主要的大气污染物之一,给环境和人类带来一定危害,其主要源于汽车、轮船以及工厂中液态(汽油和柴油)或固态(煤)化石原料的燃烧.目前,选择性催化还原法(SCR)因技术相对成熟且经济有效,被广泛应用于氮氧化物脱除.催化剂是该技术的关键,而典型的商业钒系催化剂(V2O5-WO3/TiO2和V2O5-MoO3/TiO2)存在工作窗口温度窄(300–400 ℃)、V2O5的生物毒性以及较高的SO2氧化性能等缺点,因此开展高效且环境友好催化剂的研究工作迫在眉睫.近年来,锰基催化剂因其丰富的价态变化以及氧化形态而受到科研工作者的广泛关注.研究者已经对锰前驱体做了大量研究,但是关于不同锰前驱体制备得到的催化剂的活性物种组成以及催化活性往往存在着不同观点.因此进一步开展对锰前驱体研究仍有必要.同时,二氧化钛载体比表面积较小,并不是制备锰基催化剂的理想载体.分子筛载体因其比表面积大、特殊的孔道结构以及丰富的酸位等特点引起了研究者的关注.用于制备锰基催化剂的分子筛载体主要有ZSM-5,Beta,USY和SAPO等,其中ZSM-5系列催化剂是研究热点.另一方面,研究发现Beta分子筛具有良好的水热稳定性,被认为是理想的NH3-SCR催化剂载体.研究者对比了不同金属负载的Beta分子筛与ZSM-5分子筛的催化活性,结果表明,Fe/beta的催化活性高于Fe/ZSM-5和Fe/ZSM-11; Cu/beta的催化活性与Cu/ZSM-5相当,均表现出较高的活性.而关于Mn/ZSM-5的研究已有大量文献报道,但关于Mn/beta的研究相对较少.另外,关于不同锰前驱体在Beta以及ZSM-5分子筛载体表面的物化性质差异也少有报道.本文以H/beta和H/ZSM-5分子筛作为载体,采用硝酸锰、乙酸锰和氯化锰三种前驱体,通过湿法浸渍制备了Mn/beta和Mn/ZSM-5两类NH3-SCR催化剂,并在固定床管式反应器中对比评价了两类催化剂的催化活性.凭借氮气等温吸附/脱附(BET)、X射线衍射(XRD)、X射线荧光(XRF)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)以及X射线光电子能谱(XPS)等技术对催化剂进行了表征,系统分析了不同前驱体在两种载体表面形成的活性组分以及理化性质对催化性能的影响.催化剂活性评价结果表明,对于Mn/beta和Mn/ZSM-5催化剂,在220–350 ℃反应温度区间内,乙酸锰和硝酸锰制备的催化剂NO脱除率均在80%以上.其中Mn/beta-Ac在240 °C时达到最高的NO脱除率97.5%,并且在220–350 ℃温度区间内保持着90%以上的活性,具有最宽的活性温度窗口.同时,在两系列锰基催化剂中,乙酸锰制备的催化剂均表现出最佳的催化活性,且对于同一种前驱体制备的催化剂,Mn/beta催化剂的NH3-SCR活性优于Mn/ZSM-5.BET数据显示,负载锰物种之后,催化剂的比表面积和孔体积均明显减小,但相对于Mn/ZSM-5催化剂,Mn/beta催化剂仍保持着优良的织构性质.XRD、XRF及H2-TPR结果表明,氯化锰前驱体主要产生少量的结晶Mn3O4并且大部分保持以MnCl2的形式存在,这也是此类催化剂表现出较差的低温催化活性的原因.结合XPS表征分析了催化剂的表面性质.结果表明,硝酸锰前驱体主要产生结晶MnO2和少量未分解的硝酸锰,乙酸锰前驱体主要产生高度分散的无定形MnO2和Mn2O3混合物以及结晶Mn3O4.进一步结合NH3-TPD分析结果以及活性评价结果可以得出: 丰富的无定形MnOx(MnO2和Mn2O3)物种、较高的表面锰含量和表面活性氧基团以及适当含量的弱酸位有利于提升催化剂的低温NH3-SCR催化活性.     

Mn2Ca双金属簇合物组装去Mn光系统II水氧化复合物的研究

报道了Mn₂Ca双金属簇合物与去锰的PSII 颗粒的光组装过程, 发现Mn₂Ca化合物具有明显的恢复去锰PSII的电子传递和放氧活性的能力, 并且表现了比MnCl₂更高的光组装效率. 我们认为该化合物中Ca与Mn原子之间的羧酸酯桥的连接方式可能有利于水氧化复合物(WOC)的光组装及锰簇的稳定.     

烯烃的高锰酸钾碱性氧化引出的趣题——锰(Ⅴ)氧化态的存在

基础无机化学中,学习Mn元素的性质时,参考书一般给出了Mn常见的几种氧化态:0,+Ⅱ,+Ⅲ,+Ⅳ,+Ⅵ,十Ⅶ。对于+Ⅴ氧化态没有作任何提示。这样,常常给学生造成无Mn(Ⅴ)氧化态化合物存在的假象。笔者在基础有机的教学中,烯烃性质一节里,发现了Mn(Ⅴ)氧化态的存在。当烯烃被碱性高锰酸钾氧化为邻二醇时,便产生了Mn(Ⅴ)中间体。通过以下实验可以进一步说明这一事实。实验一取20ml％ KMnO_4溶液于圆底烧瓶,滴加10％ NaOH 0.5ml,体系呈碱性。在不断搅拌下滴加环已烯,直到反应体系变为棕色,且有沉淀。如果反应速度过慢,可以在水浴中微热。分离有机产物,经测定为100％内消旋1,2一环已二醇。     

Mn的掺入对LaSrCo1-xMnxO4催化剂催化性能的影响

采用无定形聚合体分解法,在较低温度及空气气氛下合成了具有类钙钛矿型结构的LaSrCO1-xMnxO4(x=0.1,0.3,0.5)催化剂,以CO氧化为探针反应,运用XRD、BET、DTA、DTG、XPS等手段进行表征。结果表明:低于500℃,样品的前驱体分解为组成LaSrCo1-xMnxO4复合氧化物的物种,且650℃焙烧6h后,均形成类钙钛矿型结构;焙烧温度严重影响颗粒大小及比表面积;随着锰的掺入量增多,LaSrCo1-xMnxO4复合氧化物中Co2 的特征峰强度减弱;Mn的2p3/2结合能显示锰元素主要以Mn3 形式存在,锰的含量对Mn的2p3/2结合能的影响甚微;CO氧化反应的催化活性与LaSrCo1-xMnxO4复合氧化物的B位正三价离子含量及晶格氧的脱附量有密切联系,掺入适量的锰,有利于促进CO氧化活性的改善。     

石墨炉原子吸收光谱法直接测定饮料中痕量锰

提出了以硝酸为改进剂,石墨炉原子吸收光谱法直接测定饮料中痕量锰的方法,对试验条件进行了优化。方法具有简便、快速、检出限低等优点。检出限为0.65μg.L-1,特征灵敏度为2.2×10-2pg。线性范围为1~15μg.L-1,相关系数为0.998 8,回收率在101%~106%范围内。     

氢化物电极中Mn的偏析

镍/氢化物(Ni/MH)电池具有高能量、无电解液浓缩、耐过充放、无毒、不使用贵金属等特点。70年代起已开始这方面的研究,近年来尤其活跃。美国、日本等已试制了性能较好的此类电池。我国南开大学、机电部十八所、浙江大学等也已开展了研究。     

返滴定-光度法测定锰的平均化合价

采用氧化-还原返滴定法与可见分光光度法相结合的方法研究了掺铬锰酸锂材料LiCr0.08Mn1.92O4中锰的平均化合价,探讨了测定锰的工作曲线与测定总锰的合适条件。经过测试表明LiCr0.08Mn1.92O4中锰的平均化合价为3.5213,锰的质量分数为60.0137%,其相对误差分别为0.014%、2.74%。     

HCA-3B型微机数显自动分析仪测定锰磷硅的不确定度评定

讨论了使用HCA-3B型数显自动分析仪测定锰,磷,硅时不确定度的估算。     

STUDY OF THE COPRECIPITATED IRON/MANGANESE FISCHER-TROPSCH CATALYSTS

IntroductionInFTsynthesis,metalMnhasbeenregardedasanicepromotertoincreaselightolefinselectivity.Coprecipitationhasbeenusedextensivelyinthepreparationofcommercialcatalysts.AnumberofpublicationsdealingwiththerelationbetWcenphysical-chemistry'proPertiesofcatalystsandFTs}nthesishaveappeared,butdifferentcatal})stcompositionsandpreparationconditi0nsmakedifferentconclusions.Therearetu)omainrespects.0neisthatcarelystswithhighacivityandolefinselectivityhavedifferentMMieratiovaryingoverawiderange(Mn…     

卡尔曼滤波析相光度法同时测定锰铁铜锌镉的研究——5-Br-PADAP—Triton X-100体系

运用卡尔曼滤波递推法,以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)—5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)为显色剂,建立了同时测定锰、铁、铜、锌、镉析相光度法.在pH9.0硼酸-氢氧化钠介质中,胶束溶液在95℃加热1h,配合物被Triton X-100相完全富集,最大吸收峰分别为锰566nm、铁556nm、铜560nm、锌562nm、镉557nm,工作曲线范围除镉为0～8μg/5ml外,其余均为0～10μg/5ml.应用于大米中锰铁铜锌镉的同时测定,结果满意.     

废旧锌-锰电池正极活性物溶解条件的研究

近年来 ,国内外学者对废旧电池再资源化作了许多研究工作[1～ 1 0 ] ,可以分为干法和湿法两大类 ,均存在不足。为此我们提出了干湿法相结合处理废旧干电池的方法 ,其目的产物不再是单一的金属或其氧化物 ,而是附加值更高的铁淦氧或锌 锰铁酸盐。本文对废旧锌 锰电池正极活性物在ＨＣｌ和Ｈ2 ＳＯ4中的溶解情况进行了研究。1　实验部分剥开使用过的锌 锰电池 ,取出正极活性物 ,在高温炉中 30 0℃烘 2小时 ,在研钵中研磨 ,过 5 0目筛 (孔径为 0 .31 65ｍｍ) ,制得样品 ,放入干燥器中备用。称取一定量一定浓度的酸于烧杯中 ,在恒温槽中加热至…     

STUDY OF Cu-Mu CATALYST FOR THE SYNTHESIS OF METHYL FORMATE AND METHANOL FROM SYNTHESIS GAS

将一种新型的ＣｕＭｎ催化剂用于由合成气合成甲酸甲酯和甲醇，该催化剂表现出良好的反应活性和甲酸甲酯选择性。考察了反应温度、合成气压力及催化剂制备方法等对合成甲酸甲酯和甲醇的反应活性及选择性的影响。在反应条件下，产物收率最高达６０．１０ｇ／（Ｌ·ｈ），产物甲酸甲酯的选择性很高。用ＢＥＴ、ＸＲＤ及ＸＰＳＡｕｇｅｒ等测试方法对催化剂的比表面、晶相组成以及铜、锰在催化剂中的价态进行了表征，并探讨了催化剂失活的原因。     

火焰原子吸收法测定大气飘尘中痕量铅铜锰铁钙镁

研究了用火焰原子吸收分光光度法测定大气飘尘中痕量铅、铜、锰、铁、钙、镁,回收率96%～104%,相对标准偏差在4%以内.六种元素的线性良好,相关系数在0.9997～0.9999之间.