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利用简便方法高效的合成了三种双缩氨基硫脲衍生物受体分子。利用紫外-可见吸收光谱及1H
NMR考察了该三种受体分子的阴离子识别性能。结果表明,该类受体分子均对F-,CH3COO-和H2PO4-有较好的选择性识别作用,而对Cl-,Br-,I-,HSO4-和NO3-没有明显作用。当在此三种受体分子的DMSO溶液中加入F-,CH3COO-和H2PO4-时,可用肉眼观察到溶液颜色立刻由无色转变为深黄色,而加入其它阴离子则无变化,因而当溶液中存在其它卤素阴离子时可利用此类受体分子检测F-。通过计算可知,随着苯环上取代基的变化,此三种受体分子对F-,CH3COO-和H2PO4-的识别作用呈现有规律的变化。即对同种阴离子,其平衡常数为:受体1>受体3>受体2。且主客体间形成1:1的配合物。1H
NMR 滴定及质子溶剂效应进一步证明了受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合。 相似文献
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芳酰基硫脲受体的合成及对阴离子识别研究 总被引:4,自引:0,他引:4
设计合成了3种芳酰基硫脲受体分子. 利用紫外-可见吸收光谱考察了其与F-, Cl-, Br-, AcO-, HSO4-, H2PO4-等阴离子的作用. 结果表明该类受体分子与阴离子形成氢键配合物. 加入F-, AcO-时, 溶液立刻由无色变为黄色, 而加入其它阴离子则无变化, 从而实现对这两种阴离子的裸眼识别. 结果表明受体分子与阴离子间形成1∶1型的配合物. 1H NMR滴定及质子溶剂效应为受体分子与阴离子间的氢键作用本质提供了直接依据. 相似文献
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设计合成了系列双芳酰基肼衍生物, 利用紫外-可见吸收光谱考察了在乙腈中受体与F-、Cl-、Br-、AcO-、H2PO4-、HSO4-等阴离子的作用. 研究结果表明双芳酰基肼衍生物对F-、AcO-有高的选择性和敏感性, 而对其他阴离子则无明显作用. 该类受体分子与阴离子通过氢键作用形成1:1的稳定化合物,从而导致了吸收光谱的变化.1H NMR 滴定为受体分子与阴离子间的氢键作用本质提供了直接依据. 相似文献
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合成了基于含有双功能-NH结合位点的选择识别阴离子的新型有色识别受体。与其它卤素阴离子相比,其在二甲基亚砜中的紫外可见光谱显示了F-存在时具有高选择性,当存在四丁基氟化胺(5X10-5mol.dm-3)时颜色明显的由无色变到黄色. 当受体与四丁基醋酸胺、四丁基磷酸二氢胺、四丁基氢氧化胺作用时紫外可见光谱也出现了类似的变化。受体与四丁基氯化胺、四丁基溴化胺、四丁基碘化胺几乎没有作用。该受体与球形卤素阴离子的结合能力取决于卤素离子的直径和形成氢键能力大小,而其与三角型(AcO-)、四面体型(H2PO4-)、直线型(OH-)结合能力的差异是由几何构形所决定的。 相似文献
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1R,3S-1,2,2-三甲基-1,3-环戊二胺为配体的铂(Ⅱ) 配合物的合成、表征和抗肿瘤活性 总被引:1,自引:0,他引:1
本文合成了9种含有由天然D(+)-樟脑衍生的1R,3S-1,2,2-三甲基-1,3-环戊二胺(A)为配体的铂(Ⅱ)配合物[Pt(Ⅱ)AX]{其中,X=(CH2)3C(COO-)2(1,1-环丁烷二羧酸根),2CH3OCH2COO-,2CH3CH2OCH2COO-,2CH3(CH2)3OCH2COO-,[OCH(CH3)COO]2-(乳酸根),(OCH2COO)2-(乙醇酸根),2CH3OCH2CH2OCH2COO-,2CH3CH2OCH2CH2OCH2COO-和2CH3(CH2)3OCH2CH2OCH2COO-}。通过元素分析、热重分析、红外光谱、1H核磁共振谱和电喷雾质谱等对配合物进行了表征。体外生物活性测试表明,部分配合物对A549人肺癌细胞和HCT-116人结肠癌细胞具有较强的抗肿瘤活性。 相似文献
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N-(二茂铁酰胺基)硫脲类阴离子受体 总被引:1,自引:0,他引:1
我们将N-(苯甲酰胺基)硫脲类阴离子识别受体研究拓展至N-(二茂铁酰胺基)硫脲, 设计合成了N-(二茂铁甲酰胺基)-N'-(取代苯基)硫脲(3a~3e, 取代基X=p-OCH3, p-CH3, H, m-Br, m-CF3), 其中二茂铁基系芳香性的电化学活性基团、“—NH—”为连接臂.研究的目的是进一步理解 “—NH—”连接臂的特性和3a~3e作为阴离子的电化学响应受体的可行性. 我们发现, 3a~3e分子中的N'-苯环取代基不影响其半波电位(0.31V vs. Ag/AgNO3); 二茂铁环芳香质子和酰胺基—NH质子的核磁化学位移不受取代基的影响, 而N'-苯基芳香质子和硫脲—NH质子的化学位移显著地受制于取代基; 说明受体3分子中酰肼基N—N单键高度扭曲, 阻碍了N'-苯环取代基电子效应传递至二茂铁基. 我们观察到乙腈中3的氧化电位因阴离子如CH3CO2-和F-的结合负移200 mV, 二茂铁基芳香质子的化学位移向高场移动, 意味着阴离子结合诱导了受体3分子中酰肼基N—N单键构型变化, 使阴离子结合信息得以传递至二茂铁环. 吸收光谱滴定实验表明, 乙腈中3a~3e与阴离子结合时在约315 nm处出现新的吸收峰, 光谱红移达5820 cm-1, 阴离子如CH3CO2-和F-的结合常数在106 mol-18226;L, 均远高于传统的二苯基硫脲类受体(1); 我们还发现, 尽管1和3a~3e分子中硫脲—NH质子酸性对取代基的依赖性相近, 3a~3e之阴离子结合常数的取代基效应强于1. 我们认为, 这是由于N—N键的变构作用导致3a~3e的吸收光谱红移、阴离子结合常数和阴离子结合常数的取代基效应远高于传统的N,N'-二苯基硫脲类受体, 因而体现了“—NH—”连接臂的独特性质. 相似文献
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新型铂(Ⅱ)类配合物的合成、表征和抗肿瘤活性 总被引:2,自引:0,他引:2
Seven novel platinum(Ⅱ) complexes[Pt(Ⅱ)(NH3)(H2O)X](Ⅰ~Ⅶ) {X=(COO-)2(oxalato), 2p-CH3O-C6H4-COO-(p-methyoxbenzolato), 2C6H5-COO-(benzolato), 2CH3COO-(acetato), (CH2)(COO-)2(malonato), (CH2)2(COO-)2(succinato), (CH=CH)(COO-)2(maleato)} have been prepared and characterized by elemental analysis, thermal analysis,IR, UV, and 1H NMR spectroscopy. The antitumor activities of these complexes in vitro against EJ、HCT-8, KB, BGC-823, Bel-7402, HL-60, MCF-7 and Hela cell lines have been studied. Complex Ⅰ and Ⅴ show remarkable antitumor activities against EJ cell line, and the inhibitory rate is 45.96% and 54.32% at concentration of 10 μmol·L-1, respectively. The inhibitory rate of the complexes Ⅱ and Ⅲ is greater than 50% against HL-60, BGC-823, KB and EJ cell lines. The inhibitory rate of the complex Ⅵ is 51.89% and 57.96% against BGC-823 and EJ cell lines. The complexes Ⅳ and Ⅶ have no antitumor activities against tested tumor cell lines. The complexes Ⅱ, Ⅲ and Ⅵ can stem the cell cycle of HL-60 on the G2+M. 相似文献
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人工合成受体的阴离子识别研究(Ⅳ)——含有酚羟基化合物的设计合成及阴离子识别研究 总被引:4,自引:0,他引:4
Novel azine based receptors with phenolic hydroxyl groups have been synthesized and characterized. A remarkable color change was observed from 1H NMR and UV-Vis titrations upon the addition of fluoride ions to the solution of receptors in DMSO. The addition of chloride, bromide and iodide to the receptors did not induce any change. The UV-Vis data indicate that a 1∶1 stoichiometry complex is formed between receptors and F-. 1H NMR titrations and solvation effect confirmed hydrogen interaction between the receptors and anion. Hence, the receptors bearing phenolic hydroxyl groups can act as fluoride ion sensors even in the presence of other hahide ions. 相似文献
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设计并合成了含脲苯并咪唑离子液体受体分子1~3, 利用紫外-可见光谱、 荧光光谱和 1H NMR滴定研究了其对F-, Cl-, Br-, I-, CH3COO-, HSO4-, H2PO4-等阴离子的识别性能. 紫外-可见光谱研究发现, 受体分子1~3可选择性地识别F-, 并形成1: 1型主客体配合物; 荧光光谱研究发现, 受体分子1~3对碱性阴离子有较好的识别作用, 主客体结合常数的顺序为H2PO4->CH3COO-≈ F->HSO4- ≈ Cl->Br- ≈ I-; 1H NMR滴定研究发现, 该类受体分子以咪唑2位CH和脲基NH与阴离子通过氢键结合, 但高浓度的F-会导致受体分子发生脱质子作用. 相似文献
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缩氨基硫脲衍生物受体的合成及阴离子识别研究 总被引:21,自引:3,他引:18
利用简便的方法设计合成了三种缩氨基硫脲衍生物受体分子. 利用紫外-可见吸收光谱及1H NMR考察了其与 F-, Cl-, Br-, I-, CH3COO-, C3H7COO-, ClO4-, NO3-等阴离子的作用. 结果表明, 该类受体分子与阴离子形成氢键配合物, 加入F-, CH3COO-, C3H7COO-时, 溶液颜色由无色转变为黄色, 而加入其它阴离子则无变化, 从而实现对这三种阴离子的裸眼检测. 通过计算可知, 同种受体分子对此三种阴离子的作用为F->C3H7COO->CH3COO-. 随着苯环上取代基的变化, 此三种受体分子对三种阴离子的作用呈现出有规律的变化, 即o-F取代的受体分子对阴离子的识别作用大于其它两种受体分子, 且主客体间形成1∶1的配合物. 1H NMR滴定及质子溶剂效应为受体分子与阴离子间的氢键作用本质提供了直接依据. 相似文献
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ZENG Zhen-Ya HUANG Yan-Yan HU Ling WANG Fa-Jun HE Yong-Bing 《有机化学》2003,23(Z1):271-271
The development of anion receptor has attracted increasing interest in supramolecular chemistry, due to poten tial applications in clinical diagnosis, environmental monitoring and biological process. [1] In comparison with thelarge variety of ligands that have been described for cations, [2] the development of selective artificial receptors foranion is still very limited. [3] Two new neutral anion receptors (1 and 2) containing thiourea and amide groups weresynthesized as shown in Scheme 1. 相似文献
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Introduction Interest in the selective recognition and sensing of anionic species continues to attract the attention of su-pramolecular chemistry community.1 The importance of anions in chemical and biological process can not be underestimated. It is well known that in nature neutral proteins bind anions only via hydrogen bonding interac-tions.2 Several anion receptors have been constructed from five-membered heterocycle,3 amide,4 (thio) urea,5 since these groups form relatively strong NHanio… 相似文献