Fe1-xO基氨合成催化剂的高活性和易还原性浅析

Fe1-xO基氨合成催化剂是我国独创的新一代催化剂[1];由于其具有高活性、易还原的特点,因而在工业上得到了广泛的应用[2].我们在文献[3～6]中报道了助剂Al2O3,K2O和CaO对Fe1-xO基催化剂物理结构、活性和还原性能的影响规律以及Fe1-xO基催化剂母体相Fe1-xO的歧化行为及其助剂的影响等.本文从比活性和相对活性两个角度分析了Fei-xO基催化剂高活性的本质,从母体相的化学本质、氢在催化剂表面的吸附性能及助剂的作用等角度分析了催化剂易还原的本质,获得了一些重要而明确的结果.     

费-托合成Fe1-xO基熔铁催化剂的研究

 采用高温熔融法制备了用于费-托合成的Fe1-xO基熔铁催化剂,考察了其在n(H2)/n(CO)=2,温度573 K,压力1.4 MPa和空速为12?600 h-1下的催化性能. 结果表明,与Fe3O4基熔铁催化剂相比,Fe1-xO基熔铁催化剂具有较高的催化F-T合成反应的活性、较低的WGS反应选择性和较强的加氢能力. XRD结果表明,经F-T反应后的熔铁催化剂存在Fe5C2和Fe3O4两种物相,但Fe1-xO基熔铁催化剂中Fe5C2的晶粒尺寸小于Fe3O4基熔铁催化剂中Fe5C2的晶粒尺寸.     

Fe1-xO基氨合成催化剂高活性机理初探

 由Fe1-xO催化剂的发现所引伸的新课题及其中潜在的科学暗示,特别是Fe1-xO基催化剂的高活性机理有待深入研究. 本文根据催化剂的还原性能和表面性质及其与催化活性的关联,从Fe1-xO的化学和物理性质出发,对Fe1-xO催化剂的高活性机理提出了一些初步认识. 催化剂前驱体由Fe3O4改变为Fe1-xO,首先使得催化剂的还原易于进行,还原温度降低,还原速度加快,还原出水量减少; 其次,改变了助催化剂在催化剂中的分布,从而改变了还原后催化剂的表面性质如表面酸覆盖度和碱覆盖度及其相对比例,形成了表面酸碱协同作用,促进了表面重构,降低了N2的脱附活化能,削弱了H2的强化学吸附. 这些变化导致催化剂活性提高,同时这些变化都是由Fe1-xO的化学和物理性质引起的,只有维氏体单独存在于催化剂中催化剂才具有高活性. 提出了H2的强化学吸附与催化剂表面酸碱度有关的观点.     

合成氨催化剂研究的新进展

 近20多年来,随着英国BP公司钌基催化剂的发明和我国亚铁基熔铁催化剂体系的创立,标志着合成氨催化剂进入了一个新的发展时期,由唯一的传统Fe3O4路线发展为三条技术路线,并各自取得了重大进展．本文扼要介绍了Fe3O4基传统催化剂和钌基催化剂的主要研究成果和发展趋势,着重综述了我国独创的Fe1－xO基熔铁催化剂的发现及其高活性机理探讨方面的研究成果．回顾了20世纪合成氨工业及其催化剂从创立、发展,到取得辉煌成就的历程,展望了21世纪的发展趋势．     

氨合成催化剂100年:实践、启迪和挑战

Haber-Bosch发明的氨合成催化剂创立已经100周年. 介绍了氨合成催化剂在理论和实践方面的发展、成就及其启迪,展望了氨合成催化剂的未来和面临的新挑战. 催化合成氨技术在20世纪化学工业的发展中起着核心的作用. 一个世纪以来,氨合成催化剂经历了Fe3O4基熔铁催化剂、Fe1-xO基熔铁催化剂、Ru基催化剂等发展阶段,以及钴钼双金属氮化物催化剂的发现. 实践表明,氨合成催化剂是多相催化领域中许多基础研究的起点和试金石,没有别的反应象氨合成反应一样,能够把理论、模型催化剂和实验连接起来. 催化合成氨反应仍然是多相催化理论研究的一个理想的模型体系. 理解该反应机理并转换成完美技术成为催化研究领域发展的基本标准. 这个永不结束的故事仍然没有结束. 除了关于反应的基本步骤、真实结构、亚氮化物这些问题之外,催化合成氨在理论上一个新的挑战是关于在室温和常压下氨合成的预测,包括电催化合成氨、光催化合成氨和化学模拟生物固氮以及包括氮分子在内的催化化学研究中几种最稳定的小分子的活化方法等.     

Zr掺杂对La(Ba)Zr_xCo_(1-x)O_(3-δ)钙钛矿催化N_2O分解性能的影响(英文)

采用溶胶凝胶法制备了Zr掺杂的钴基钙钛矿La(Ba)ZrxCo1-xO3-δ,并将其用于航天推进剂领域的高浓度N2O催化分解反应.发现Zr的引入明显提高了钙钛矿La(Ba)ZrxCo1-xO3-δ的催化活性,尤其是当Zr掺杂量分别为0.05和0.2时,LaZrxCo1-xO3-δ和BaZrxCo1-xO3-δ催化剂性能较为优异.应用N2物理吸附、X射线衍射、H2程序升温还原、O2程序升温脱附和氧脉冲吸附技术表征了Zr掺杂对La(Ba)ZrxCo1-xO3-δ催化剂的物化性质的影响.结果表明,Zr掺杂增大了钴基钙钛矿的比表面积,改善了晶格结构,从而提高了钴物种的还原及氧吸附脱附能力,因而催化剂上N2O分解活性增加.     

稀土氧化物在Fe1-xO基氨合成催化剂中的作用规律

 系统考察了稀土氧化物La2O3,Nd2O3,Sm2O3,Dy2O3,Sc2O3和CeO2作为助催化剂对Fe1－xO基催化剂性能的影响．结果表明,稀土氧化物与Fe1－xO作用生成了一种作为隔离体的复合氧化物REFeO3,从而促进了催化剂的还原,这种促进作用随稀土离子半径不同呈规律性变化．添加不同稀土氧化物的Fe1－xO催化剂的还原都存在补偿效应,各系列催化剂还原反应的转效温度与所添加稀土元素的离子半径呈正比关系（CeO2除外）．稀土氧化物可以有效地提高催化剂的低温活性,其添加量的变化对催化剂活性的促进作用规律与对催化剂还原性能的促进作用规律一致．     

Zr掺杂对La（Ba）ZrxCo1-xO3-δ钙钛矿催化N2O分解性能的影响（英文）

采用溶胶凝胶法制备了Zr掺杂的钴基钙钛矿La(Ba)ZrxCo1-xO3-δ,并将其用于航天推进剂领域的高浓度N2O催化分解反应.发现Zr的引入明显提高了钙钛矿La(Ba)ZrxCo1-xO3-δ的催化活性,尤其是当Zr掺杂量分别为0.05和0.2时,LaZrxCo1-xO3-δ和BaZrxCo1-xO3-δ催化剂性能较为优异.应用N2物理吸附、X射线衍射、H2程序升温还原、O2程序升温脱附和氧脉冲吸附技术表征了Zr掺杂对La(Ba)ZrxCo1-xO3-δ催化剂的物化性质的影响.结果表明,Zr掺杂增大了钴基钙钛矿的比表面积,改善了晶格结构,从而提高了钴物种的还原及氧吸附脱附能力,因而催化剂上N2O分解活性增加.     

CO加氢制备低碳烯烃Fe基、Co基催化剂研究进展

CO加氢制备低碳烯烃是非石油路线获得烯烃的重要反应,其反应路线有直接法和间接法。直接法制备低碳烯烃具有反应路线短、能源利用率高、经济高效等优势。综述了近年来Fe基催化剂、Co基催化剂在CO直接制备低碳烯烃中的研究进展。分析认为：费托合成过程产物选择性遵循Anderson-Schulz-Flory（ASF）分布规律,助剂和载体的使用一定程度提高Fe基、Co基催化剂的低碳烯烃选择性。     

CO加氢制备低碳烯烃Fe基和Co基催化剂研究进展

CO加氢制备低碳烯烃是非石油路线获得烯烃的重要反应,其反应路线有直接法和间接法.直接法制备低碳烯烃具有反应路线短、能源利用率高、经济高效等优势.综述了近年来Fe基催化剂、 Co基催化剂在CO直接制备低碳烯烃中的研究进展.分析认为:费托合成过程产物选择性遵循Anderson-Schulz-Flory(ASF)分布规律,助剂和载体的使用一定程度提高Fe基、 Co基催化剂的低碳烯烃选择性.     

微波作用下的细粉煤脱水研究

在煤炭开采和加工工业中 ,泥煤的脱水问题变得越来越重要。改进细粉煤脱水效果的方法主要有物理方法和化学方法两类。现有的物理方法主要是提高过滤压力 ,使滤饼的结构变得致密 ,从而挤出其中的水分 ;微波加热脱水是指煤饼中的极性分子水在微波场的作用下快速摆动 ,产生类似于摩擦的作用 ,而以热的形式表现出来 ,使水分蒸发[1] 。本文是在微波加热条件下 ,探讨了微波对脱水效果的影响以及微波脱水的最佳工艺条件。1　实验部分1 1　原料　实验样品为朱仙庄气煤、山家林肥煤、西曲焦煤、青龙山瘦煤。其工业分析见表 1,其中空气干燥基水分为块…     

枸杞多糖对白血病细胞作用热化学特征研究

用微量热法研究了枸杞多糖对小鼠白血病细胞L1210代谢作用的热化学特征。结果表明，枸杞多糖对L1210细胞代谢有明显的抑制作用，为枸杞在防治肿瘤中的应用提供了可靠的信息。     

磁处理对水的导电性能影响的研究

分析了目前研究磁化水性能所用方法的缺陷，用正交试验的方法研究了不同磁感应强度和不同流速的磁化水的电阻率变化，考虑了各因素之间的交互作用，找出了最佳水平搭配；同时研究了磁化水的电阻率随时间的变化，发现磁化水的电阻率的变化具有滞后效应。     

丁腈羟平均官能度对固化反应及固化物性能的影响

以过氧化氢为引发剂,加入巯基乙醇或丙烯酸羟乙酯,合成了四种不同官能度的端羟基丁二烯-丙烯腈共聚物。以异佛尔酮二异氰酸酯为固化剂,N,N'-二羟丙基苯胺为链延伸剂,制得一系列多嵌段聚氨酯弹性体,研究了平均官能度对固化反应速度及固化物力学性能、动态力学性能、热性能和耐油性能的影响规律。     

ON THE FLUORESCENCE OF KETONES OF THE ANDROSTANE SERIES

Abstract— The fluorescence spectrum and relative intensity of several ketoandrostanes is investigated as a function of the position of the carbonyl group on the steroid skeleton. The fluorescence intensity, though very low, depends rather strongly on the position. No dependence on solvent, excitation wavelength (in the vicinity of the first absorption peak), cooling or presence of oxygen was found. No phosphorescence was observed. The fluorescence decay time of the strongest fluorescing compound was measured to be 4·4 ± 0·2 nsec. For diketoandrostanes deactivation interactions between the carbonyl groups were found, depending on the position of the groups. The results are considered to be closely related to the vibrational pattern of the steroid frame.     

THE EFFECT OF VISCOSITY ON THE PHOTOCYCLE OF BACTERIORHODOPSIN

Abstract— We study the effect of solvent viscosity on the kinetics of the photocycle of bacteriorhodopsin (bR) from Halobacterium halobium. Solvent viscosity is altered by changing the glycerol concentration from 20 to 80% glycerol by volume. The kinetics of the photocycle are observed after flash photolysis at four wavelengths at several temperatures between 240 and 315 K. Assuming a sequential model, bR → K -→ L → M → O → bR, Arrhenius plots of the rate coefficients determine the activation enthalpies and frequency factors for each step. Kinetic data from all solvents are considered together and studied as a function of temperature for fixed solvent viscosities. The early steps of the cycle are insensitive to solvent viscosity, →; the later steps are retarded with increasing viscosity. Activation enthalpies are independent of viscosity; the frequency factors are proportional to η^−K, where the exponent k 0.25 for the transition K → L, 0.0 for L → M, 0.8 for M → O and 0.5 for O → bR.     

热处理对尼龙1010结构影响研究

采用ＷＡＸＤ，ＳＡＸＳ方法研究了热处理对尼龙１０１０聚集态结构的影响．结果表明，在温度为１７５℃左右对样品进行退火处理可获得较完善的结晶．利用Ｗｃ．ｘ~Ｔ关系曲线外推法得到尼龙１０１０样品的Ｔｇ大约为５８℃．根据一维电子密度相关函数法求得了系列样品在所研究条件下的结晶片层厚，过渡层厚，长周期和结晶非晶相间的密度差．得到了不同退火条件尼龙１０１０样品的结晶相密度ρｃ．     

同分异构体对形成激基复合物的影响

引言激基复合物在光化反应中起十分重要的作用。因此,对激基复合物的形成、分解、荧光发射等过程进行深入研究,对推动光化学和光物理过程的发展有很大意义。本文作者曾用稳态荧光光谱仪研究过二苯基乙烯的顺反异构体与2,6-苯二甲酸二甲酯形成激基复合物的差别。已经证明异构体对形成激基复合物是有影响的。因此本文用毫微秒荧光光谱仪测定了它的荧光衰减过程,实验结果说明稳态荧光与动态荧光衰减过程结合,能增加对光物理过程的深入了解。