稀土铕与2—[（取代苯胺基）羰基]苯甲酸配合物的研究

报道了配合物Ｅｕ（ＸｎＰ）３．３Ｈ２Ｏ「其中Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，３－ＯＨ，４－Ｂｒ，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２－ＣＨ３，２，４－二氯；Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－＾－，ｎ＝１，２」的制备，并用元素分析，红外光谱，电子反射光谱，热重分析进行了表征。     

含茂基、烷氧墓及乙酰氧基混合配位镧系金属有机化合物的合成及表征

本文通过二茂基镧系金属氯化物Ｃｐ２ＬｎＣｌ（Ｃｐ＝Ｃ５Ｈ５；Ｌｎ＝Ｄｙ，Ｈｏ，Ｙｂ）与等摩尔的ＮａＯＡｃ（Ａｃ＝ＣＨ３ＣＯ）及烷基醇ＨＯＲ（Ｒ＝－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３，－ＣＨ２ＣＨ—ＣＨ２）在四氢呋喃溶剂中混合一步反应，合成了六种新的含三种不同配位基的镧系金属有机化合物．化合物的元素分析结果符合通式ＣＰＬｎ（ＯＲ）（ＯＡｃ），红外光谱显示了η５－ＣＰ、ＯＲ及ＯＡｃ基团的特征吸收峰，质谱显示了化合物的三聚碎片离子峰．基于元素分析、红外光谱及质谱数据，建议化合物可能为三聚体结构，即：［ＣｐＬｎ（ＯＲ）（ＯＡｃ）］３．     

稀土（Ⅲ）（4＇－溴－5＇－硝基苯并－15－冠－5）配合物的制备与表征

在乙腈和丙酮介质中合成了６种轻稀土硝酸盐与４＇－溴－５＇－硝基苯并－１５－冠－５（Ｌ）的固体配合物，经元素分析确定其组成为ＲＥ（ＮＯ＿３）＿３·Ｌ（ＲＥ＝－Ｌａ～Ｎｄ），Ｓｍ（ＮＯ＿３）＿３·Ｌ·Ｈ＿２Ｏ和Ｅｕ（ＮＯ＿３）＿３·Ｌ·ＣＨ＿３ＣＮ·４Ｈ＿２Ｏ，并进行了ＩＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ、摩尔电导及Ｘ－射线粉末衍射物相分析等表征，探讨了冠醚苯基上引入双取代基（－Ｂｒ，－ＮＯ＿２）后对稀土离子配位作用的影响．     

流动注射化学发光同时测定废水中的三价铬和六价铬

首次将镀铜锌粒作成优良的还原柱，在线还原Ｃｒ（Ⅵ）成Ｃｒ（Ⅲ），以鲁米诺－Ｈ２Ｏ２（ＫＢｒ）体系流动注射化学发光同时测定废水中两种价态的铬。分析速率为６０试样／ｈ；线性范围为１．０×１０＾－５－１．０×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ；测Ｃｒ（Ⅲ）及Ｃｒ（Ⅵ）的相对标准偏差（ｎ＝６）分别为０．３７％－４．０％及１．２％－４．４％；测定Ｃｒ（Ⅲ）的检出限２．３×１０＾－１１ｍｏｌ／Ｌ。测定结果与标准方法无显差     

MoO_2Br_2体系催化丁二烯聚合中烯丙基卤素的作用

ＭｏＯ２Ｂｒ２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２ＯＰｈＣＨ３（－ｍ）体系催化丁二烯１，２－聚合过程中添加Ｃ３Ｈ５Ｘ（Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ和Ｉ）对聚合物分子量有较好的调节作用，其中以Ｃ３Ｈ５Ｂｒ的调节作用最强，Ｍｎ从１７．５×１０５降至３．５×１０５，但对催化活性有一定的影响．在测定催化体系的ＵＶ光谱、（１３）Ｃ－ＮＭＲ谱、聚合活性和聚合动力学参数的基础上，讨论了Ｃ３Ｈ５Ｘ在催化体系中的行为．     

三卤代锡钨（钼）双核化合物的制备和晶体结构

ＣｐＭ（ＣＯ）３ＳｎＰｈ３和ＣｐＭ（ｃｏ）３ｓＮｐＨ２ｘ（Ｃｐ＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ｃ５Ｈ４ＣＯＣＨ３；Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ）与ＨＣｌ或ＨＢｒ发生取代反应，得到三氯、三溴以及混合三卤代锡钨（钼）双核化合物，并经元素分析、＾１Ｈ ＮＭＲ、ＩＲ表征。化合物Ｃｌ３ＳｎＷ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４ＣＯＣＨ３的晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｃ，ａ＝０．７６８６（３）ｎｍ，ｂ＝１．２６２２（２）ｎｍ，ｃ＝１．６     

二铬四醋酸基簇合物的定域分子轨道研究

利用ＩＮＤＯ自洽场半经验量子化学计算方法和Ｅｄｍｉｓｔｏｎ－Ｒｕｅｄｅｎｂｅｒｇ定域化方法，分别计算了没Ｃｒ－Ｃｒ键长的气相、固相Ｃｒ２（Ｏ２ＣＣＨ３）４分子和沿Ｃｒ－Ｃｒ方向有Ｈ２Ｏ配体的「Ｃｒ２（ＣＯ３）４（Ｈ２Ｏ２）２」＾４－离子的化学键性质，结果表明，Ｃｒ２（Ｏ２ＣＣＨ３）４在气相中存在ｄ四重键，而在固相中则不存在，揭示了四重键长之间的联系，直接给出Ｃｒ－Ｃｒｄ四重键的量子化学图象，并阐明     

化合物Cs3Dy2Br9合成机理的相化学研究

研究了ＣｓＢｒ与ＤｙＢｒ３在氢溴酸介质中反应的四元体系ＣｓＢｒ－ＤｙＢｒ３－ＨＢｒ（１３％）－Ｈ２Ｏ（２５℃）相化学关系，发现了新物相５：３型化合物５ＣｓＢｒ．３ＤｙＢｒ．２４Ｈ２Ｏ，并对其进行了Ｘ射线，ＤＴＧ，ＤＴＡ及偏光显镜等方面的研究。     

电子激发态CH（C^2Σ^＋）自由基的猝灭速率常数的测定

用２６６ｎｍ激光光解ＣＨＢｒ３分子产生ＣＨ（Ｃ）态自由基，通过测量ＣＨ（Ｃ＾２Σ＾＋→Ｘ＾２Ⅱ）的总荧光信号强度来测定室温下Ｏ２、Ｎ２、ｎ－Ｃ５Ｈ１２、ｎ－Ｃ６Ｈ１４和ｎ－Ｃ７Ｈ１６对ＣＨ（Ｃ２Σ＾＋，ｖ′＝０）的猝灭常数。结果表明，这些碰撞伴侣（Ｏ２和Ｎ２例外）对ＣＨ（Ｘ、Ａ、Ｂ和Ｃ）的反应或猝灭速率常数ｋ存在下列关系：ｋ（Ｘ）〉ｋ（Ｂ）〉ｋ（Ａ）≈ｋ（Ｃ），且烷烃分子对ＣＨ（Ｃ）态的猝灭速率常     

6—取代苯并噻唑偶氮苯甲酸型甲酸型试剂与铁钴镍铜钯显色的反应

在显色剂ＢＴＡＭＢ的苯并噻唑环的６－位引入不同的取代基，合成－类新显色剂２－［２＇－（６＇－取代苯并噻唑）－偶氮］－５－二甲氨基苯甲酸（６－Ｒ－ＢＴＡＭＢ，Ｒ＝ＣＨ３，ＯＣＨ３，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ２，ＣＨ３ＳＯ２）。研究了在表面活性剂或有机溶剂存在下，新试剂６－Ｒ－ＢＴＡＭＢ与Ｆｅ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）和Ｐｄ（Ⅱ）离子的络合显色反应及其光度分析特性。试验结果表明，引入的Ｒ基因明显地影响试剂的     

N—取代三氯乙酰胺合成N,N“—多亚甲基双（N‘—（4—氯苯基）脲

通过Ｎ－取代三氯乙酰胺与不同的脂肪二胺反应，合成了５种新的Ｎ，Ｎ”－多亚甲基双（Ｎ’－（４－氯苯基）脲（ＡｒＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｎＮＨＣＯＮＨＡｒ，ｎ＝２～６，Ａｒ＝４－ＣｌＣ６Ｈ４）其结构经元素分析，ＨＮＭＲ和ＩＲ证实。     

稀土铕与2－［（取代苯胺基）羰基］苯甲酸配合物的研究

报道了配合物Ｅｕ（ＸｎＰ）３·３Ｈ２Ｏ［其中Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，３－ＯＨ，４－Ｂｒ，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２－ＣＨ３，２，４－二氯；Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－ｎ－，ｎ＝１，２］的制备，并用元素分析，红外光谱，电子反射光谱，热重分析进行了表征。结果表明配位是通过羧酸基上氧原子和酰胺羰基氧原子进行的，含３分子水。通过电子反射光谱，对Ｎｅｐｈｅｌａｕｘｅｔｉｃ比率（Ｂ），平均共价参数（δ）和平均成键参数（ｂ１／２）进行了计算，对配合物的共价成键情况进行了讨论。     

金属键有机化合物的研究──非对称型η~5－取代环戊二烯基三羰基钼（钨）金属单键化合物的合成及表征

通过η５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）以及η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭｏＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＷＮａ在Ｆｅ＿２（ＳＯ＿４）＿３醋酸水溶液作用下的交叉氧化偶联反应，合成了７个新的非对称型金属单键化合物η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）－３Ｍｏ─Ｍｏ（ＣＯ）＿３Ｃ＿５Ｈ＿４Ｒ~２－η~５（Ｒ~１，Ｒ~２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ），η５－Ｒ１Ｃ５Ｎ４（ＣＯ）３Ｗ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ；Ｈ，ＣＯ２Ｅｔ）和η５－Ｒ１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３Ｍｏ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，Ｈ；Ｅｔ，Ｃ（Ｏ）Ｍｅ；Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ；ＣＯ２Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ）．用Ｃ／Ｎ分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征了它们的结构，并对该氧化偶联反应的特点进行了讨论．     

等瓣置换反应的研究——手性簇合物[η^—MeO2CC5H4）（CO）2Mo…

用Ｘ射线衍微法测定了由η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ和〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ－（ＣＯ）３Ｃｏ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｍｏ〕－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数ａ＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．８     

不对称三邻菲咯啉钌（Ⅱ）配合物的合成,电化学与荧光光谱（Ⅱ）

设计并合成了一种新化合物５－（３－溴丙酰）胺－１，１０－邻菲咯啉，ｐｈｅｎ－ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ（ａ），和一种新型电化学发光（ＥＣＬ）传感器活性材料Ｒｕ（ｐｈｅｎ）２［ｐｈｅｎ－ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ］（ＰＦ４）２（ｂ），利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和激光解析电离飞行时间质谱确证了其组成和结构。同时，还研究了化合物ｂ的荧光光谱和电化学行为。     

含Ce的水热体系中结构稳定性及变价现象

利用ＸＲＤ、ＩＲ及ＸＰＳ谱研究了含Ｃｅ的水热体系中产物及其经过各种后处理的样品结构稳定性及Ｃｅ离子的价态变化。结果表明，不同的原料导致Ｃｅ离子稳定于不同的价态，如直接形成包括纳米晶在内的ＣｅＯ２及一新相ＣｅＯＨＣＯ３，样品ＣｅＯＨＣＯ３经２ＧＰａ的冷压处理未发生结构转变，经高温焙烧处理得到具有高结晶度的棕红色的ＣｅＯ２，当初始原料为Ｃｅ２（ＳＯ４）３和Ｃｅ（ＮＯ３）３时，产物为ＣｅＯ２；而当初始原     

夹心羰基化合物（C5H5）2Ti（CO）2的电子结构及化学键研究

用量子化学从头算方法（ＳＴＯ－３Ｇ基组）对（Ｃ５Ｈ５）２Ｔｉ（ＣＯ）２进行几何优化，得到平衡几何构型，并在此基础上采用ＳＴＯ－３－２１Ｇ基组对（Ｃ５Ｈ５）２Ｔｉ（ＣＯ）２进行单点计算，计算结果表明：（Ｃ５Ｈ５）２Ｔｉ（ＣＯ）２的ＨＯＭＯ具有Ｔｉ→ＣＯ反馈π键性质，理论计算结果与实验相符。     

等瓣置换反应研究—异核四面体簇合物（μ2）FeMoCo（η^5—RC5H4）（C…

通过η＾５－ＣＨ３ＣＯＣ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ与（μ３－Ｓ）ＦｅＣｏ２（ＣＯ）９的反应俣成了（μ３－Ｓ）ＦｅＭｏＣｏ（η＾５－ＣＨ３ＣＯＣ５Ｈ４（ＣＯ）８１，１进一步（η＾５－Ｃ５Ｈ５）Ｎｉ的反应合成了（μ３－Ｓ）－ＦｅＭｏＮｉ（η＾５－ＣＨ３ＣＯＣ５Ｈ４）（ＣＯ）５２，（μ３－Ｓ）ＦｅＭｏＮｉ（η＾５－Ｃ５Ｈ５（η＾５－Ｃ５Ｈ５）－（ＣＯ）５３及（μ３－Ｓ）ＦｅＭｏＣｏ（η５－Ｃ５Ｈ５）（ＣＯ     

CO／H2合成甲醇CuO—ZnO—ZrO2催化剂的研究

通过活性测定，ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＡ表征，考察了共沉淀法制备的铜锌锆合成甲醇催化剂中ＺｒＯ２对物相结构、催化活性及热稳定性的影响。结果表明，ＺｒＯ２能显著提高ＣＯ／Ｈ２合成甲醇的催化活性和热稳定性。催化剂母体、氧化态和还原态的物相并未发生变化，仍分别为：Ｃｕ２（ＯＨ）３ＮＯ３，（Ｃｕ，Ｚｎ）５（ＣＯ３）２（ＯＨ）６，（Ｃｕ，Ｚｎ）２ＣＯ３（ＯＨ）２，Ｚｎ５（ＣＯ３）２（ＯＨ）６；ＣｕＯ、ＺｎＯ；Ｃｕ     

17电子钒开环夹心羰基配合物的合成及XRD,IR,EPR研究

以４种甲基取代戊二烯基为配体合成了４个过渡金属钒开环夹心羰基配合物［２，４－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］２ＶＣＯ（Ｉ），［２，３－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］ＶＣＯ（Ⅱ），［２－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅲ）和［３－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅳ），其中Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ为新配合物，用Ｘ射线单晶衍射，ＩＲ，ＥＰＲ法对所合成配合物进行了结构表征，发现Ｉ具有两种晶相。