均相和固相化Pd—Mo双核络合物的合成和催化加氢性能研究

合成了均相Pd—Mo双核络合物催化剂,由氯甲基化的聚苯乙烯一二乙烯苯树脂可制得2—二苯基膦毗啶—4—次甲基聚苯乙烯树脂,将Pd—Mo双核络合物催化剂同二苯基膦毗啶甲基化聚苯乙烯树脂反应可得固相化催化剂。采用了红外光谱,紫外光谱,核磁共振谱,x—衍射等测定了分子结构,考察了对1,5,9—环十二碳三烯选择加氢催化反应的性能。     

聚苯乙烯树脂固载聚乙二醇及吡啶翁盐的合成及其活性评价

以氯甲基化聚苯乙烯为原料，先后接枝聚乙二醇及吡啶，合成了双中心固载相转移催化剂－交联聚苯乙烯固载聚乙二醇400及吡啶翁盐，并对氯甲基化聚苯乙烯树脂、聚苯乙烯固载聚乙二醇树脂、聚苯乙烯固载吡啶翁盐树脂及双中心树脂进行了红外光谱测试和分析。通过醋酸钾与溴苄的反应，对各催化剂进行了活性评价。发现固载双中心相转移催化剂的活性明显高于各单向中心固载相转移催化剂。     

聚苯乙烯树脂固载聚乙二醇及吡啶weng盐的合成及其活性评价

以氯甲基化聚苯乙烯为原料，先后接枝聚乙二醇及吡啶，合成了双中心固载相转移催化剂──交联聚苯乙烯固载聚乙二醇４００及吡啶weng盐，并对氯甲基化聚苯乙烯树脂、聚苯乙烯固载聚乙二醇树脂、聚苯乙烯固载吡啶weng盐树脂及双中心树脂进行了红外光谱测试和分析，通过醋酸钾与溴节的反应，对各催化剂进行了活性评价，发现固载双中心相转移催化剂的活性明显高于各单中心固载相转移催化剂。     

聚苯乙烯—吡啶树脂的合成及催化水解反应

在氢氧化钠作用下，氯甲基化聚苯乙烯与吡啶反应制成聚苯乙烯－吡啶树脂，测定了其化学组成和红外光谱，并考察了在酯水解反应中的催化活性。     

从磺酸阳离子交换树脂合成高分子试剂

磺酸阳离子交换树脂(■)与吡啶反应生成磺酸吡啶盐树脂(■),后者用亚硫酰氯处理可100％转化为聚苯乙烯磺酰氯树脂(■)。(■)可以作为对酸敏感的二酮与乙二醇反应生成单缩酮的催化剂。     

聚苯乙烯二苯基膦-钯络合物的合成及其加氢催化活性

高分子金属络合物催化剂具有独特的优点,近十年来发展很快.有不少工作是关于含铑、钯、铂和钌等金属的高分子催化剂用于催化烯烃和炔烃等的加氢.据报道,由二氯化钯与线性聚苯乙烯二苯基膦或聚-γ-氨丙基硅氧烷反应制得的催化剂,对烯烃和炔烃的加氢反应具有很高的催化活性.该催化剂比Bailar制得的催化剂活性高.     

聚苯乙烯磺酰氯树脂的制备及其在含氮碱性树脂合成中的应用

本文报道一种制备聚苯乙烯磺酰氯的新方法。首先将商品磺酸阳离子交换树脂在乙醇中用吡啶处理转化为磺酸吡啶盐树脂,然后与亚硫酰氯回流得到具有单一磺酰氯基团的树脂.这种树脂分别与乙烯多胺、α-氨基吡啶、1,2,4-三氮唑和2-氨基噻唑反应制得了一系列含氯碱性树脂。     

聚苯乙烯紫精树脂的制备及其电子转移催化诱导邻氯硝基苯还原

报道了一种制备聚苯乙烯紫精树脂的新方法，首先将氯甲基化聚苯乙烯树脂与４，４＇－联吡啶反应，交吡啶结构引入树骨架，然后与氯化苄反应得到含紫精结构的树脂，将所得树脂作为电子转移催化剂应用于邻氯硝基苯还原。结果表明：含紫精结构的树具有在室温下诱导邻氯硝基苯还原生成邻氯苯胺的功能，催化活性与其结构有关，树脂可重复使用。     

聚苯乙烯基N-甲基-N-酰基磺酰胺树脂的制备及其作为酰基转移试剂在酰胺合成中的应用

聚苯乙烯基磺酰氯树脂(树脂1)与甲胺水溶液在吡啶的催化作用下反应，制备了N—甲基磺酰胺树脂(树脂2)．用酰氯在吡啶中与树脂2反应，得到N—酰基—N—甲基磺酰胺树脂(树脂3)．树脂3作为胺底物的酰基转移试剂，用来制备N—取代的酰胺，收率14～81％．树脂3可以有选择性地酰化乙醇胺中的氨基而不会使羟基酰化。     

聚苯乙烯固载过渡金属催化剂在硅氢加成和加氢反应中的应用

聚苯乙烯树脂具有优良的物理化学性能,其与过渡金属的络合物在硅氢加成和催化加氢反应中得到了广泛应用,表现出良好的催化活性、反应选择性和重复使用性能,具有均相催化剂和其他固载型催化剂不具备的优势。利用含配位基团的化合物对聚苯乙烯改性后,可显著提高对金属的配位能力以及催化剂的稳定性,也往往表现出更好的催化性能。鉴于近年来聚苯乙烯固载的过渡金属催化剂在硅氢加成和催化加氢反应中的研究较为引人注目,本文对该类催化剂的制备方法、催化性能及相关机理进行了总结和分析。首先介绍了经胺、膦、巯基、不饱和烃等改性的聚苯乙烯固载的过渡金属催化剂在硅氢加成反应中的应用,其次介绍了聚苯乙烯固载的铂、钯、铑、钌、纳米金、铬、双金属胶体等在催化加氢反应中的应用,重点介绍了聚苯乙烯树脂与金属钯、铑的固载型催化剂,最后对该类催化剂的发展方向进行了分析和展望。     

应用聚合物Wittig试剂合成欧洲玉米螟性信息素

报导了用ω-溴代十一烷-1-醇与2%聚苯乙烯二苯基膦酸树脂合成聚合物季 盐, 然后进一步合成聚合物Wittig试剂, 再与丙醛在四氢呋喃中反应, 以84%的得率制得顺-11-十四碳-1-醇欧洲玉米螟性信息素.     

卤化吡啶具有区域选择性的锂化反应与2,6-二甲氧基-3-溴-4-二苯基膦基吡啶的合成

在卤化吡啶的锂化反应的区域选择性研究基础上,以2,6-二甲氧基吡啶为原料,经溴化反应、邻位锂化反应和亲电取代反应制备了2,6-二甲氧基-3-溴-4-二苯基膦基吡啶,最终收率可达57．9％。     

交联聚苯乙烯强－弱碱树脂的合成及脱色性能研究

交联聚苯乙烯氯甲基化后，分别与甲胺（或二甲胺）、三甲胺（或α－甲基吡啶、二甲基乙醇胺）混合胺化试剂进行亲核取代反应，合成了一系列同时带有强－弱碱功能基的交联聚苯乙烯树脂，并表征了这些树脂的结构，测定了树脂对甜菊甙的脱色性能，结果表明，这些树脂功能基碱性适中，脱色容量较高，甜菊甙损失较少，再生效率高。     

钯／阴离子交换树脂对硝基化合物催化加氢的取代基效应

本文研究了聚苯乙烯系强碱性阴离子交换树脂负载的钯催化剂对取代硝基苯催化加氢的性能,结果表明,取代基的电子性质及空间位置对加氢速率影响很大;反应活化能与取代常数σ之间呈线性关系:E_1=-20.7σ+47.0在该反应体系中存在补偿效应:log A_(red)=0.14E_a-6.86     

交联聚苯乙烯强—弱碱树脂的合成及脱色性能研究

交联聚苯乙烯氯甲基化后，分别与甲胺（或二甲胺）、三甲胺（或α－甲基吡啶、二甲基乙醇胺）混合胺化试剂进行亲核取代反应，合成了一系列同时带有强－弱碱功能基的交联聚苯乙烯树，并表征了这些树脂的结构，测定了树脂对甜菊甙的脱色性能，结果表明，这些树酯功能基碱性适中，脱色容量较高，甜菊甙损失较少，再生效率高。     

2-甲基吡啶加氢脱氮产品的气相色谱分析

加氢脱氮(HDN)过程是粗油加氢精制的重要环节。吡啶类含氮杂环作为模型化合物经常用来对加氢脱氮过程进行研究。为考察2—甲基吡啶加氢脱氮反应历程和动力学,本实验对2—甲基吡啶的加氢脱氮产品进行了定性、定量分析。     

铜(Ⅰ，Ⅱ)配合物的合成、结构与性质

在室温、有关配体存在下,利用金属铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成配位反应合成了四种铜(Ⅱ)配合物(配体分别为联吡啶、双二苯基膦乙烷、2-氨基吡啶、苯并咪唑)。同时又利用双齿有机膦配体(dppm=双二苯基膦甲烷,dppe=双二苯基膦乙烷,dppp=双二苯基膦丙烷,dppb=双二苯基膦丁烷)和金属铜盐的还原取代反应合成了四种一价铜(Ⅱ)配合物。通过元素分析确定了配合物的组成,经X射线四圆单晶衍射确定了配合物的分子结构,配合物的晶体结构由直接法和Fourier合成方法解出。利用电子光谱等手段研究了氧化加成配位和还原取代配位反应的机理。初步建立了一套简单有效的合成铜(Ⅰ,Ⅱ)配合物的新方法。     

聚苯乙烯支载N—烷基—N—苄基氨基吡啶的合成及催化活性研究

本文以聚苯乙烯氯球为原料，通过与4-氨基吡啶及烷基化试剂反应，制成聚苯乙烯支载N-烷基-N-苄基氨基吡啶催化剂。通过醇的酰化反应，对其催化活性进行了研究。     

聚苯乙烯-二苯基膦-铜(Ⅰ)-四氢化硼络合物的制备及其对酰氯的还原

以不同交联度(1%, 2%, 4%, 7%, 8%, 12%)的聚苯乙烯树脂为支载体, 制备了聚苯乙烯-二苯基膦-铜-四氢化硼络合物, 对它们的容量和结构进行了测试和分析, 并研究了该络合物在不同温度、溶剂、催化剂下, 对苯甲酰氯, 肉桂酰氯, 对硝基苯甲酰氯的还原性能以及其回收再生后的重复使用情况。     

高分子分散钯催化剂催化对硝基苯酚加氢反应的研究

制备了多种商品化的离子交换树脂和螯合树脂分散钯催化剂,考察了它们对对硝基苯酚加氢反应的催化活性。结果表明这些催化剂对对硝基苯酚的加氢反应有较高的活性,其中阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂分散钯催化剂活性最高。催化剂加氢活性与反应进程有关。