2-甲基吡啶加氢脱氮反应动力学

采用工业2~#钼镍磷催化剂,在20ml连续流动加氢装置中考察了2-甲基吡啶溶液(20%)的加氢脱氮反应动力学,并用LHHW(Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson)单位模型给予定量描述。总氮脱除符合以上模型,为一级反应。对有关动力学参数进行了讨论,并对氢化氮杂环的吸附态给予推测。     

CoO·MoO_3/γ-Al_2O_3加氢精制催化剂还原性能的研究

本文采用迎头色谱技术对CoO·MoO_3/γ-Al_2O_3系催化剂的还原性能进行了研究,测定了催化剂的还原度及还原催化剂的可逆吸附氢和不可逆保留氢。结果表明,在我们所研究的催化剂的Co、Mo、Al 组成范围内,在特定的还原条件下,MoO_3与γ-Al_2O_3在焙烧过程中发生作用形成表面络合物,因而易于还原。本文还阐明了还原度、吸氢量同加氢脱硫催化反应活性之间的关系,探讨了还原进行的方式,认为低温时遵从速率限制成核作用机理,高温时遵循瞬间成核收缩球模型机理。     

喹啉加氢脱氮产品的气相色谱分析

在煤液化过程中,煤中的少量杂原子(如氮、硫等)转移到煤液化油中,严重影响产品的工业应用。一般以加氢精制来脱除杂原子以制取洁净的燃料。根据文献报导,喹啉、喹啉系及其衍生物在煤液化严品的碱性氮化物中占的比例较大,而且又属于较难脱除的化合物,故在催化剂评选及选择工艺过程最佳条件的研究中往往采用喹啉作为模型化合物,并考察加氢精制过程中氮的分布、脱除效果和脱氮反应机理等。     

工业萘加氢精制宏观动力学

考察了工业萘中脱除杂原子氮的动力学,其反应速度可用Langmuir-Hinshel-wood 模型表示,其碱氮的脱除为表观一级反应。在经简化整理后的动力学方程C=C_(?)e~(-kt)中,在290℃、320℃、350℃下,k 值分别为0.5398,0.7958和1.2411。脱氮反应的表观活化能为11.2 kcal/mol。本文还探讨了工业萘加氢精制的主要付反应萘加氢生成四氢萘的过程。萘加氢生成四氢萘是可逆一级反应,其动力学方程为:x=x_e(1-e~(-kt))。在动力学方程中,290℃、320℃、350℃下的平衡浓度和k 值分别依次为0.9534、0.1659;0.8359、0.5291;0.5868、1.8631。正向反应的活化能为22.5 kcal/mol。     

工业萘加氢精制放大催化剂在中型装置中的活性及其物化性质的研究

用于粗萘加氢精制的7719型(Mo-Co/γ-Al_2O_3)放大催化剂在上海焦化厂15升中型流动反应装置中试验成功。用焦炉气为氢源运转了3800小时,脱硫活性大于95%。使用后催化剂的表面除积炭外,还有金属氧化物沉积。经X-射线电子能谱鉴定为Fe_2O_3。大部份氧化铁沉积在反应器入口催化剂表面。催化剂活性组份主要负载于40-130(?)孔径范围内,而不是均匀分配。一经反应,催化剂中20—90(?)范围内的孔体积由于碳沉积而缩小,此后长时间无变化。     

2-甲基吡啶加氢脱氮产品的气相色谱分析

加氢脱氮(HDN)过程是粗油加氢精制的重要环节。吡啶类含氮杂环作为模型化合物经常用来对加氢脱氮过程进行研究。为考察2—甲基吡啶加氢脱氮反应历程和动力学,本实验对2—甲基吡啶的加氢脱氮产品进行了定性、定量分析。     

四氢喹啉、全氢喹啉等含氮化合物的分离

当前,石油产品特别是重油产品的加氢脱氮是石油化工领域重要而紧迫的任务。分析产品中含氮化合物的含量能更好地指导加氢脱氮过程。为此,我们将喹啉加氢产品进行分离提取,以获得氮化物的纯样品。 在试验中,以喹啉加氢产品为原料(见表1),利用常压间歇精馏法进行分离提取。气相色谱法进行纯度测定。     

粗萘催化加氢精制制取精萘催化剂的研究

开发的Co-Mo-Al7719型催化剂具有酸性低、孔径大等特点,能在焦炉气气氛下长期运转。在1.5立升模试装置上单程运转2800小时,活性未见下降,催化剂上积炭只有5%。文中还讨论了催化剂的酸性及孔径对积炭的影响。