1,1'-双(二叔丁基膦)二茂铁双四氟硼酸盐的合成及其在新型含菲类化合物合成中的应用

合成了在空气中稳定的1,1'-双(二叔丁基膦)二茂铁双四氟硼酸盐(Dt BPF·2HBF4),并应用于Pd2(dba)3/Dt BPF·2HBF4催化的碳氮偶联反应中以88%~91%产率合成系列新型的含菲类化合物。测试表明,这些含菲类化合物拥有适合的紫外吸收、荧光发射、较大的摩尔吸光系数以及较窄的光学带隙,并且热稳定性好,玻璃化温度高,在有机电致发光材料中有潜在应用价值。     

含双二苯基膦甲烷双核铜Ⅰ配合物的合成及性质

利用配体取代反应合成了四种含双二苯基膦甲烷(dppm)的双铜(Ⅰ)配合物[Cu₂(dppm)₂L₂](NO₃)₂(配体L分别是2,2'-联吡啶(1)、邻菲咯啉(2)、2,9-二甲基-邻菲咯啉(3)、吡啶(4)],并经核磁、热分析、光电子能谱等方法表征了配合物的性质。配合物(1)的晶体结构显示,dppm作为桥式双齿配体、联吡啶作为双齿配体分别与铜原子形成四面体配位结构,硝酸根离子位于配合物外界。     

一维异核配合物[KNd(bta)2(H2O)6]·H2O的水热合成，晶体结构和荧光性质

以双四唑胺(H₂bta)、NdCl₃·6H₂O、KOH为原料,用水热法合成了1个一维异核的Nd³⁺配合物[KNd(bta)₂(H₂O)₆]·H₂O。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱对该配合物进行了结构表征。该化合物属于单斜晶系,P2₁/m空间群。每个Nd³⁺与2个来自bta^2-离子的4个氮原子和5个水分子形成了1个盖帽的四方双锥,通过bta^2-和水分子桥联配体把Nd³⁺和K⁺连接成一维链状结构,链与链之间通过O-H…N和N-H…O氢键作用形成三维超分子结构。紫外吸收光谱和荧光光谱表征结果显示该配合物的水溶液在292和412 nm表现出双四唑胺的特征吸收峰和荧光发射特征峰。     

含吩噻嗪金属配合物的合成及非线性光学性质研究

本文报道了一种新的配体:10-乙基-3-甲酰吩噻嗪缩肼基二硫代甲酸甲酯(HL)及其金属配合物的合成。采用了元素分析、质谱、核磁共振、红外光谱对配体及其金属配合物进行了表征。此外,并应用紫外、荧光和Z-扫描技术,测定了配体及其金属配合物的荧光最佳发射波长(λ_max^em)、荧光量子产率(Φ_f)、寿命(τ)和非线性光学性质。结果表明它们在DMF溶液中都能发射出较强的橄榄色荧光,配体及其金属配合物都有双光子吸收,并且金属配合物的非线性光学效应比配体明显增强。用半经验量子化学方法(RHF/PM3)计算结果与实验值较为吻合。     

含有双膦配体的银(Ⅰ)配合物的合成、表征和荧光性质

在甲醇与二氯甲烷的混合溶液中分别合成了2个新的银（Ⅰ）配合物,[Ag（XANTphos）]BF₄（1）和[Ag₂Cl₂（DPEphos）₂]·2CH₂Cl₂（2）（XANTphos=4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽;DPEphos=双（（2-二苯膦基）苯基）醚）,通过红外光谱、X射线单晶衍射、核磁共振氢谱和荧光光谱进行分析和表征。1是由AgBF₄,XANTphos和dmp（2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）以1：1：1的计量比反应得到的单核化合物。中心原子Ag（Ⅰ）均通过双膦配体（XANTphos）的螯合作用形成环。而2是由AgCl和DPEphos以1：1的比例反应得到的双核化合物。在配合物2的非对称单元中,每个DPEphos配体与一个银离子螯合,且含有一个游离的二氯甲烷。荧光光谱表明配合物1、2的所有发射峰均源于配体中的π-π^*跃迁。     

二氧化锰纳米颗粒调控的紫外可见吸收-荧光双通道传感器的构建及D-青霉胺的检测

以聚乙烯亚胺(PEI)同时作为模板和还原剂,基于原位氧化还原反应,一步法制备二氧化锰纳米颗粒(MnO₂ NPs),并对其形貌、组成、紫外可见吸收、催化氧化特性进行了表征。结果表明,MnO₂ NPs能够催化氧化邻苯二胺(OPD)为2,3-二氨基吩嗪(DAP),产生420 nm处的紫外可见吸收和560 nm处的荧光发射。D-青霉胺(DPA)中的活性巯基可与MnO₂发生特异性反应,还原降解催化剂,抑制其催化氧化活性,使得体系紫外可见吸收-荧光信号减弱甚至消失。基于DPA浓度与体系光谱信号变化的关系,我们建立了MnO₂ NPs介导的紫外可见吸收-荧光双通道传感DPA的新方法。荧光传感通道具有更好的线性范围和灵敏度,该方法线性范围为1~80 μmol·L^-1,检出限为0.54 μmol·L^-1。此外,MnO₂ NPs介导的荧光传感DPA应用于人体尿液样品分析中的回收率为98.31%~107.76%,证明了该方法的可靠性。     

两个含有混磷配体的发光银(Ⅰ)配合物的合成和表征

合成了两个新的银(Ⅰ)配合物,[Ag₂Br₂(DPEphos)₂(dppe)](1)和[Ag(DPEphos)(dppe)]NO₃(2)(DPEphos=双[(2-二苯膦基)苯基]醚;dppe=1,2-双(二苯膦)乙烷),通过红外光谱、X-射线单晶衍射、核磁共振氢谱、磷谱和荧光光谱进行分析和表征。1是由AgBr, DPEphos和dppe以2:2:1的比例混合反应得到的双核化合物,dppe通过2个P原子桥连2个Ag原子,而2是由AgNO₃,DPEphos和dppe以1:1:1的比例混合反应得到的简单的单核化合物,Ag原子与DPEphos和dppe配体螯合。在配合物2的膦谱中,存在4个分裂峰(双峰或者三重峰)。荧光光谱表明所有的发射峰均源于配体中的π-π^*跃迁。     

两个含有混磷配体的发光银(Ⅰ)配合物的合成和表征

合成了两个新的银(Ⅰ)配合物,[Ag₂Br₂(DPEphos)₂(dppe)](1)和[Ag(DPEphos)(dppe)]NO₃(2)(DPEphos=双[(2-二苯膦基)苯基]醚;dppe=1,2-双(二苯膦)乙烷),通过红外光谱、X-射线单晶衍射、核磁共振氢谱、磷谱和荧光光谱进行分析和表征。1是由AgBr, DPEphos和dppe以2:2:1的比例混合反应得到的双核化合物,dppe通过2个P原子桥连2个Ag原子,而2是由AgNO₃,DPEphos和dppe以1:1:1的比例混合反应得到的简单的单核化合物,Ag原子与DPEphos和dppe配体螯合。在配合物2的膦谱中,存在4个分裂峰(双峰或者三重峰)。荧光光谱表明所有的发射峰均源于配体中的π-π^*跃迁。     

二氧化锰纳米颗粒调控的紫外可见吸收-荧光双通道传感器的构建及D-青霉胺的检测

以聚乙烯亚胺(PEI)同时作为模板和还原剂,基于原位氧化还原反应,一步法制备二氧化锰纳米颗粒(MnO₂ NPs),并对其形貌、组成、紫外可见吸收、催化氧化特性进行了表征。结果表明,MnO₂ NPs能够催化氧化邻苯二胺(OPD)为2,3-二氨基吩嗪(DAP),产生420 nm处的紫外可见吸收和560 nm处的荧光发射。D-青霉胺(DPA)中的活性巯基可与MnO₂发生特异性反应,还原降解催化剂,抑制其催化氧化活性,使得体系紫外可见吸收-荧光信号减弱甚至消失。基于DPA浓度与体系光谱信号变化的关系,我们建立了MnO₂ NPs介导的紫外可见吸收-荧光双通道传感DPA的新方法。荧光传感通道具有更好的线性范围和灵敏度,该方法线性范围为1~80 μmol·L^-1,检出限为0.54 μmol·L^-1。此外,MnO₂ NPs介导的荧光传感DPA应用于人体尿液样品分析中的回收率为98.31%~107.76%,证明了该方法的可靠性。     

基于对苯二甲酸根及邻菲咯啉的铁(Ⅱ)配位聚合物的水热合成、晶体结构和荧光性质

以对苯二甲酸(H₂bdc)、邻菲咯啉(phen)和硫酸亚铁为原料, 在水热条件下合成了一个新的配位聚合物[Fe(phen)(bdc)(H₂O)]_n, 并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重和X-射线单晶衍射表征。该聚合物属于三斜晶系, P1空间群。每个Fe(Ⅱ)与2个N原子和3个O原子配位形成高度畸变的三角双锥结构, 2个Fe(Ⅱ)由配体对苯二甲酸离子桥联为一维链状结构, 链与链之间通过O-H…O氢键作用形成三维结构。荧光测试表明配合物在368 nm处有荧光发射。     

类石墨相氮化碳改性研究进展

类石墨相氮化碳(g-C3N4)是一种不含金属的半导体材料,它具有制备方法简单、合成原材料价格低廉、含量丰富,具有很好的物理化学性质及热稳定性等优点,并且其较窄的禁带宽度满足可以直接吸收一部分可见光的要求,这些特有的优势使其一度成为人们研究和关注的焦点.然而,它的比表面积小、光生电子和空穴复合率高以及可见光利用率不足等弊...     

高质量Cu2ZnSnS4纳米晶的合成及其自组装行为的研究

本文以简单的无机盐,包括醋酸铜、醋酸锌、四氯化锡为原料,以硬脂酸和硬脂胺作为保护剂,以二苯醚作为溶剂,采用高温热注射的方法,合成出了高质量的具有自组装行为的Cu₂ZnSnS₄纳米晶,并详细研究了酸和胺对于纳米晶形貌的影响。研究结果表明,随着硬脂酸用量的增加,Cu₂ZnSnS₄纳米晶的尺寸逐渐变大,并且呈现出具有多个棱角的复杂结构。此方法制备的Cu₂ZnSnS₄纳米晶对于紫外和可见光区均有很强的吸收,是构筑高效、低耗的薄膜太阳能电池的理想材料。     

（英）二氧化钛/石墨烯复合材料对水溶液中钯离子的吸附性能研究

本文合成了一种新型二氧化钛/石墨烯(TiO2-Gr)复合材料吸附剂,研究了其对水溶液中Pd(II)的吸附作用,并与TiO2的吸附性能进行了比较。制得的TiO2-Gr吸附剂分别进行了透射电子显微镜(TEM)表征及X射线衍射(XRD)分析,考察了吸附过程中时间、溶液p H、吸附剂用量、离子强度、Pd(II)浓度和温度等参数对吸附量的影响。研究了吸附过程中动力学、热力学及吸附等温线。结果表明吸附过程符合假二级动力学模型,吸附等温线符合Langmuir和Freundlich等温吸附方程。对热力学函数(吉布斯函数变、焓变、熵变)测定表明,本文合成的TiO2-Gr吸附剂对Pd(II)的吸附属于自发吸热反应。     

基于香豆素骨架的Fe3 荧光探针的研究进展

本文综述了近十年来以香豆素为荧光基团的Fe~(3+)探针研究进展,并对该类探针的结构设计、作用机理及应用给出简要介绍,最后展望了该类Fe~(3+)荧光探针的研究和发展方向。     

冷等离子体强化制备TiO2光催化材料及其机理

等离子体技术在材料制备和改性方面的优势得到众多研究者的认可。Ti O2具有化学稳定性高、氧化活性强、生产成本低等优势,被广泛应用于太阳能电池和光催化领域。本文综述了近年来介质阻挡放电等离子体在强化制备Ti O2光催化材料方面的研究成果,包括等离子体辅助制备Ti O2光催化薄膜和Ti O2的等离子体法掺杂两个方面,并分析了其作用机理。从目前的研究成果来看,等离子体技术制得的Ti O2光催化材料具有更好的均匀性和催化活性,这主要得益于等离子体中的高能电子,一方面,Ti O2粒子吸附电子,彼此之间产生静电场的斥力作用,可以抑制颗粒的团聚,另一方面,电子的强还原能力,能够打断Ti-O键,形成氧空位,从而提高其催化性能。     

氮杂环卡宾催化二氧化碳羧化反应的研究进展

二氧化碳是一种来源丰富的可再生资源,科研工作者一直致力于开发能够高效转化二氧化碳的催化体系。氮杂环卡宾在有机化学中是一类非常重要的催化剂,利用氮杂环卡宾-过渡金属配合物催化实现二氧化碳的高效化学转化受到了人们的广泛关注。本文主要根据氮杂环卡宾-过渡金属配合物进行分类,总结归纳了近年来氮杂环卡宾-过渡金属配合物催化二氧化碳羧化反应的研究进展。     

A facile approach for the synthesis of 14-aryl- or alkyl-14H-dibenzo[a,j]xanthenes under solvent-free condition

A facile, efficient and environment-friendly protocol for the synthesis of 14-aryl- or alkyl-14H-dibenzo[a,j]xanthenes has been developed by one-pot condensation of 2-naphthol with aliphatic and aromatic aldehydes in the presence of P₂O₅ or InCl₃ as catalysts under solvent-free conditions. The present approach offers the advantages of clean reaction, simple methodology, short reaction time, high yield, easy purification, and economic availability of the catalyst.     

g-C3N4/CeO2异质结材料的制备及其光催化性能的研究

以三聚氰胺,硝酸铈等为原料,通过高温煅烧法制备了不同CeO₂含量的片层状的g-C₃N₄/CeO₂,通过XRD, FT-IR,XPS,UV-Vis DRS等对系列g-C₃N₄-CeO₂材料进行了表征,考察了材料在可见光下(λ≥420nm)条件下降解盐酸四环素(TC)的光催化活性。与单纯的g-C₃N₄相比,g-C₃N₄/CeO₂-30%具有更优异的光催化性能,这是由于g-C₃N₄-CeO₂间的异质结作用促进了光生电子和空穴分离,同时复合材料增大的比表面积可以提供更多的反应位点。自由基捕获实验证实了.O_2^-在催化反应过程中起到主要作用,并提出了相应的光催化机理。     

钛铁矿制备二氧化钛-四氧化三铁复合材料及其光催化应用

TiO_2因具有多种优异的特性被广泛应用在半导体光催化领域,但是纳米结构的TiO_2颗粒细微,在进行光催化反应之后,难以回收再利用。本文以廉价钛铁矿为原料制备光催化剂TiO_2,同时利用副产物铁合成Fe_3O_4,并采用简单温和的浸渍法制备Fe_3O_4/TiO_2磁性复合材料。通过XRD、FT-IR、SEM、EDS等手段对材料形态结构进行表征分析,并以光降解有机污染物若丹明B为探针反应,考察其光催化性能。结果表明,质量比为1∶10的Fe_3O_4/TiO_2复合材料结构稳定、分散均匀,具有最优的光催化活性(波长356nm下反应3h,若丹明B降解率达到64.0%),并表现出良好的重复性。同时,动力学结果显示降解符合一级反应动力学。     

Surfactant-Free and Controlled Synthesis of Hexagonal CeVO4 Nanoplates: Photocatalytic Activity and Superhydrophobic Property

Nanomaterials with both superhydrophobic surface properties as well as photocatalytic activities could have important industrial applications. Herein, we synthesized CeVO₄ nanocrystals with hexagonal nanoplate structures from the reaction of decavanadate (K₆V₁₀O₂₈⋅9 H₂O) and CeCl₃⋅H₂O precursors via a hydrothermal method. This synthetic route has four advantages: 1) the reaction condition is relatively mild, 2) it doesn′t need surfactants or templates, 3) it requires no expensive equipment, and 4) products are of higher purity. During synthesis, solution pH, and reaction temperature were found to play important roles in determining the growth process and final morphologies of the CeVO₄ products. These products were characterized spectrophotometrically and via scanning and transmission electron microscopy. Furthermore, the wettability of the as-synthesized film CeVO₄ nanoplates was studied by measuring water contact angle (CA). The largest CA measured was at 169.5 ° for a glass substrate treated with 0.06 g mL⁻¹ CeVO₄ followed by 2 % 1 H, 1 H, 2 H, 2 H-perfluorodecyltriethoxysilane. Finally, the CeVO₄ nanoplates exhibited excellent photocatalytic activity in degradation of rhodamine B (RhB) under UV irradiation and was stable even after repeated cycles of use.