酸蒸气水热免洗法制备前驱物ZrMo2-xWxO7(OH,Cl)2·2H2O和立方ZrMo2-xWxO8热收缩化合物

采用酸蒸气水热免洗方法合成了立方ZrW2O8类型化合物的系列前驱物ZrMo2-xWxO7(OH, Cl)2·2H2O(x=0, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8, 1.0, 1.2, 1.4, 1.6, 1.8), 并由此制备了纯立方相ZrMo2-xWxO8(x=0.6, 0.8, 1.0, 1.2, 1.4, 1.6, 1.8). 提出了用X射线粉末衍射相对积分强度表征有序-无序介稳态晶体有序度的方法, 发现在制备条件下, 随着Mo/W摩尔比的减小, 立方相ZrMo2-xWxO8有序-无序介稳态的饱和有序度增加的规律. 讨论了原料选择以及中间产物的形貌对合成目标产物的影响, 探讨了以铵盐为原料制备前驱物反应的微观过程.     

(ZrO2)0.86(Sm2O3)0.14纳米粉体的水热法合成及其烧结体的电性能

以湿化学法制得Zr(OH)4和Sm(OH)3的共沉淀为前驱体,在碱性介质中用水热法合成了(ZrO2)0.86(sm2O3)014及(ZrO2)0.88(Sm2O3)0.12纳米粉体.将纳米粉体在较低温度(1450℃)下烧结制得了致密的固体电解质陶瓷样品,比通常高温固相反应法采用的烧结温度(＞1600℃)降低了150℃以上.XRD测定结果表明,(ZrO2)0.86(Sm2O3)0.14纳米粉体及其烧结体均为立方相,但(ZrO2)0.88(Sm2O3)0.12纳米粉体为立方相,它的烧结体为立方相和单斜相的混合相.用交流阻抗谱法、氧浓差电池法及氧泵(氧的电化学透过)法研究了(ZrO2)0.86(Sm2O3)0.14陶瓷样品在600～1000℃下的离子导电特性.结果表明,该陶瓷样品在600～1000℃下氧离子迁移数为1,氧离子电导率的最大值为3.2×10-2 S·cm-1,是一个优良的氧离子导体;它的氧泵性能明显地优于YSZ.     

Zr(WMo)1-x/2VxO8-x/2：多元素同/低价取代立方ZrW2O8结构类型热收缩固溶体的合成、结构与性质

利用酸蒸气水热法合成了Zr(WMo)1-x/2VxO7-x/2(OH)2·2H2O(x=0.04,0.08,0.10,0.14,0.20,0.22,0.26,0.32)四方晶相固溶体。以此为前驱体,通过高温脱水和相转变法合成了立方相Zr(WMo)1-x/2VxO8-x/2(x=0.04,0.08,0.10,0.14,0.20,0.22)固溶体。立方Zr(WMo)1-x/2VxO8-x/2固溶体具有Pa3空间群。Zr(WMo)1-x/2VxO8-x/2的平均晶体结构描述为按照化学计量的ZrV2O7结构与β-ZrWMoO8结构的叠加。ZrV2O7在立方ZrWMoO8中的固溶度为11mol%;立方Zr(WMo)1-x/2VxO8-x/2固溶体的相变温度低于200 K;在200 K～573 K温度范围内具有负热膨胀系数;线热膨胀系数近似为常数。     

ZrWⅥ1.7WⅤ0.3O7H0.3(OH)2·2H2O的合成与表征

分别利用微乳液水热法和酸蒸气水热法合成了杂多蓝化合物ZrWⅥ1.7WⅤ0.3O7H0.3(OH)2·2H2O. XRD测定结果表明, 该化合物与ZrMo2O7(OH)2·2H2O具有相同晶体结构类型. 使用Rietveld方法对产物进行了结构精修, 并计算出了键参数和键价. 运用EPR技术测定了该化合物中W的价态, 并利用XPS能谱测定了WⅤ/WⅥ的比例. 利用价键和规则, 指出ZrWⅥ1.7WⅤ0.3O7H0.3(OH)2·2H2O中的W-O3-H0.15存在羟基化现象, 并对杂多蓝化合物的红外吸收光谱进行了指认.     

酸蒸气水热法合成钒取代水合碱式钨钼酸锆纳米晶体及热收缩Zr(WMo)0.93V0.14O7.93化合物

研究了酸蒸气水热法(ASH)合成VWMo.H2O时,酸蒸气源溶液的浓度,反应温度,填满度与反应时间等4个因素对晶体成核和生长两个阶段的影响。确定了以上4个影响因素的优化匹配条件,制备了VWMo.H2O纳米晶棒,并且对产物进行了表征。HCl-ASH法和HNO3-ASH法合成的VWMo.H2O化学式分别为Zr(WMo)0.93V0.14O6.93(OH0.92Cl0.08)2.(H2O)2和Zr(WMo)0.93V0.14O6.93(OH)2.(H2O)1.64;两者都与ZrMo2O7(OH)2.(H2O)2为同构化合物。以VWMo.H2O为前驱物在773K合成了立方热收缩化合物β-Zr(WMo)0.93V0.14O7.93。     

硝酸盐热分解法制备四硼酸铝钇微米粉体

以Al(NO3)3·9H2O, Y(NO3)3·6H2O和B2O3为原料,采用硝酸盐热分解法合成YAl3(BO3)4(YAB)微米粉体,分析了原料的配比及反应温度等影响材料合成的主要参数. 分别采用DTA-TG,XRD和SEM等手段分析了不同温度下焙烧所得粉体的物相、形貌以及前驱体热分解特性. 结果表明,当B2O3的用量为化学计量比的120%时,在1100 ℃保温3 h可以合成纯的YAB微米粉体. 在该反应过程中,首先形成中间相Al4B2O9,YBO3和Y3Al5O12,而最终形成单一的YAB相. 合成的晶粒尺寸比较均匀,平均粒径为120 nm.     

α-Fe_2O_3-MgO复合氧化物的制备和气敏性能

用化学共沉淀法制备了 α-Fe2 O3-Mg O复合金属氧化物纳米晶微粉 .并对其相组成 ,电导和气敏性能作了研究 .结果表明 ,镁铁摩尔比 n(Mg2 )∶ n(Fe3 ) =1∶ 2、5 0 0℃下热处理 4h可得纯相尖晶石型复合金属氧化物 Mg Fe2 O4;电导测量显示 ,该材料呈 n型半导体导电行为 . 60 0℃下热处理 4h所得纳米晶微粉制作的元件在 2 2 7℃工作温度下对 C2 H5OH有较高灵敏度和良好的选择性 .     

过渡金属离子掺杂Zn3(OH)2V2O7·2H2O的合成及其光催化性质

利用水热法合成了3d过渡金属离子掺杂Zn3(OH)2V2O7·2H2O的微米花结构,其分子式可表达为Zn3-3xM3x(OH)2V2O7·2H2O(其中M=Cu,Co,Ni,Mn;0.001≤x≤0.20)。应用XRD、SEM、TEM、UV-Vis DRS、EDX和BET等分析测试技术对产物进行了表征。结构和形貌分析结果显示过渡金属离子掺杂后产物仍保持Zn3(OH)2V2O7·2H2O的六方晶体结构,微米花由主晶面为(0001)的纳米片组装而成。紫外-可见漫反射光谱显示过渡金属离子掺杂后带边吸收红移,其中以Cu的掺杂产物Zn3-3xCu3x(OH)2V2O7·2H2O最为明显,带边吸收扩展到可见光区。首次对Zn3(OH)2V2O7·2H2O及其不同金属离子掺杂产物Zn3-3xM3x(OH)2V2O7·2H2O进行了可见光催化降解有机污染物的研究,结果显示与其它产物相比掺0.1at%Cu的Zn2.997Cu0.003(OH)2V2O7·2H2O对亚甲基蓝(MB)的可见光催化降解效果最好。对掺杂离子种类、掺杂离子浓度对产物可见光催化性质的影响也进行了考察。     

凹心立方状Ca[Sn(OH)_6]微晶水热法制备与表征

采用Sn Cl4·5H2O、Ca Cl2·2H2O、Na OH为原料,表面活性剂PVP作为软模板,通过一个简单的水热过程合成出具有凹心立方形貌的Ca[Sn(OH)6]微晶。样品的XRD和TEM表征结果表明水热温度、水热时间、不同的碱源和表面活性剂对产物的形貌和尺度有一定的影响。初步讨论了凹心立方形貌的Ca[Sn(OH)6]微晶可能的形成机理。     

以α型氢氧化物前驱体制备LiNi_(0.8)Co_(0.15)Al_(0.05)O_2及其电化学性能

本文采用球形Al/Co部分取代α型Ni(OH)2为前驱体成功制备了锂离子电池正极材料LiNi0.8Co0.15Al0.05O2。首先采用氢氧化钠与碳酸钠为沉淀剂合成出Al/Co部分取代α型Ni(OH)2,然后将之与LiOH·H2O混合,最后在氧气气氛中不同温度下热处理8h,即可得到球形LiNi0.8Co0.15Al0.05O2材料。X射线衍射结果表明,LiNi0.8Co0.15Al0.05O2材料为α-NaFeO2相。扫描电镜结果表明,材料颗粒形貌为球形。热重分析结果表明合成LiNi0.8Co0.15Al0.05O2的主反应温度在700～750℃之间。振实密度测试结果表明,750℃下制备的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2材料可达2.2g·cm-3。恒流充放电结果表明,该材料在0.5mA·cm-2电流密度下,在3.0～4.3V间的首次充电容量可达210.3mAh·g-1,首次放电容量为179.7mAh·g-1,充放电效率为85.4%。与采用以β-Ni0.85Co0.15(OH)2为前驱体合成的LiNi0.85Co0.15O2和Al掺杂的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2相比,尽管其首次放电容量与放电效率都有所降低,但循环性能有所提高,50周期后容量仍为初始容量的89.5%。研究表明,以球形Al/Co部分取代α型Ni(OH)2作为前驱体为球形氧化镍钴铝锂材料的制备提供了一条新的途径。     

(Ce-Zr-Pr)O2在三效催化剂中的应用

采用共沉淀方法制备了(Ce-Zr-Pr)O2样品,利用XRD,BET对样品进行了表征,并将样品用于三效催化剂的制备,利用实验室配气装置模拟尾气条件,对催化剂性能进行了评价.结果表明,(Ce-Zr-Pr)O2具有立方萤石结构,耐热稳定性较好,所制备的催化剂具有更好的氧化还原活性,表现为起燃温度较低,NOx的净化效率较高.     

溅射气体中氩气含量对Y1Ba2Cu3O7-δ薄膜结构和Tc的影响

采用倒筒直流磁控溅射系统在不同溅射气体组分下(氩氧比不同)原位沉积Y1Ba2Cu2O7-δ(YBCO)薄膜.样品的XRD分析发现在Ar含量过高和过低的溅射气氛下沉积的薄膜存在极少量的BaCuO2第二相, 同时显示薄膜的c轴长度, (006), (007)对(005)峰强度比随着溅射气体中Ar含量的变化而发生改变.通过薄膜超导零电阻温度检测发现, YBCO薄膜的超导零电阻温度Tc随之发生改变.这说明在磁控溅射沉积YBCO薄膜过程中, 溅射气体中Ar气含量影响薄膜各元素的化学计量比, Ar含量过高和过低导致沉积YBCO薄膜晶体结构发生畸变, 恶化超导电性.     

基于电化学平行催化波效应与化学发光信号传感相偶合测定V（V）的分析新方法

研究发现,V(V)可在含有H2O2的碱性介质中,在石墨电极表面还原产生钒的平行催化波效应.与此同时,当上述溶液中含有适量的丁基罗丹明B时,丁基罗丹明B可与钒催化还原H2O2的产物反应产生灵敏的电化学发光信号.测定了该体系电化学反应时间和化学发光反应时间,验证了电化学平行催化效应与化学发光结合的可能性.据此建立了测定钒的电化学发光分析新方法,同时提出了电化学平行催化渡效应与化学发光信号传感相结合提高电化学分析方法灵敏度的新思路.在最佳的实验条件下,该方法测定V(V)的线性范围为4.0×10-7 mol/L～8.0×10-5mol/L,检出限为3×10-8mol/L(以3σ计).     

Über die quasi-binären Systeme NaNO2/Na2O und NaCN/Na2O. Phasendiagramme und Natrium-Ionenleitung in Na3O(NO2) und Na3O(CN)

On the Quasi-Binary Systems NaNO₂/Na₂O and NaCN/Na₂O. Phase Diagrams and Sodium Ion Conductivity of Na₃O(NO₂) and Na₃O(CN) Measurements of the electrical conductivities of Na₃O(NO₂) and Na₃O(CN) show sharp increases in conductivity at temperatures between 200° and 250°C, According to the phase diagrams of the quasi-binary systems NaNO₂/Na₂O and NaCN/Na₂O this is not an effect established by fusion. It seems to be a consequence of a “melting” of the sodium sublattice or the rotational disorder of complex anions.     

非负载Ni(Co)-Mo-Al_2O_3纳米催化剂的制备及其生物油模型化合物加氢脱氧性能研究

采用热沉淀法制备了纳米级(粒径在15~30nm)非负载Ni(Co)-Mo-Al2O3催化剂,并用BET、XRD、SEM、TEM等技术对催化剂进行了表征;并以乙酸为探针分子,在连续流动固定床反应器上评价了催化剂的加氢脱氧活性,考察了Ni、Co活性组分、焙烧温度对催化剂的晶态结构及催化性能的影响.结果表明:在考察的反应条件下,Ni、Co活性组分加入后,使Mo-Al2O3催化剂的活性明显提高;而且Ni-Mo-Al2O3催化剂的加氢脱氧活性明显高于Co-Mo-Al2O3催化剂的活性;焙烧温度由500℃升高到550℃时,催化剂的比表面积增大,晶化度提高,催化剂的活性提高.     

过渡金属对燃烧法制MgO负载 Cu2O催化剂的改性研究

本文以柠檬酸燃烧法制备MgO(B)载体,采用浸渍还原法以水合肼为还原剂制备Cu2O/MgO(B)催化剂,以环己醇脱氢制环己酮为探针反应,考察了过渡金属Fe、Co、Ni、Mo、Mn的添加对Cu2O/MgO(B)催化性能的影响;采用X射线衍射(XRD)、程序升温还原(TPR)、二氧化碳程序升温脱附(CO2-TPD)以及环己醇、环己酮程序升温脱附(环己醇/环己酮-TPD) 等手段对催化剂进行了表征.研究结果表明,Mn-Cu2O/MgO(B) 、 Ni-Cu2O/MgO(B)的催化性能优于Cu2O/MgO(B).其原因主要是Mn、Ni的添加使Cu2O的抗还原能力增强,Cu2O更稳定;同时,Mn和Ni的添加使Cu2O/MgO(B)催化剂对反应物和产物的吸附强度减弱;这些都有利于脱氢反应的进行.所有催化剂都呈碱性,是其具有高环己酮选择性的原因之一.     

Low-temperature heat capacities and thermodynamic properties of rare-earth triisothiocyanate hydrates (Ⅲ)——Sm(NCS)_3·6H_2O,Gd(NCS)_3·6H_2O,Yb(NCS)_3·6H_2O and Y(NCS)_3·6H_2O

The heat capacities of four RE isothiocyanate hydrates,Sm( NCS)3 6H2O,Gd( NCS)3 6H2O,Yb(NCS)3 6H2O and Y( NCS)3 6H2O,have been measured from 13 to 300 K with a fully-automated adiabatic calorimeter No obvious thermal anomaly was observed for the above-mentioned compounds in the experimental tem-peiatnre ranges.The polynomial equations for calculating the heat capacities of the four compounds in the range of 13-300K were obtained by the least-squares fitting based on the experimental Cp data.The Cp values below 13 K were estimated by using the Debye-Einstem heat capacity functions.The standard molar thermodynamic functions were calculated from 0 to 300 K.Gibbs energies of formation were also calculated.     

配合物Zn(His)SO4·H2O(s)的低温热容和热力学性质

通过精密自动绝热热量计测定了配合物Zn(His)SO4*H2O(s)在78～390K温区的摩尔热容,由热容曲线得到其起始脱水温度328.90K;用最小二乘法拟合得到摩尔热容(Cp,m)对温度(T)的多项式方程,并在此基础上计算了它的各种热力学函数.此外,研究了其在惰性气氛下的热分解过程.     

微波辐照下（Bi_2O_3）_（0．8）（La_2O_3）_（0．2）固熔体对甲

微波辐照下（Ｂｉ_２Ｏ_３）_（０．８）（Ｌａ_２Ｏ_３）_（０．２）固熔体对甲烷氧化偶联的催化行为陈长林,洪品杰,戴树珊,阚家德（云南大学化学系,昆明,６５００９１）关键词微波,甲烷氧化偶联,（Ｂｉ_２Ｏ_３）_（０．８）（Ｌａ_２Ｏ_３）_（０．２）甲烷氧化...     

水合乙酸锌脱水反应的动力学

用等温热重法和非等温热重法研究了Zn(CH3COO)2 *2H2O的脱水反应.在61.1、 62.8、 66.2、 69.9℃下的等温热重数据,由等转化率下的lnt=E/RT+ln[g(α)/A]进行拟合,确定了活化能的大小;升温速率为10℃/min的非等温热重曲线显示, Zn(CH3COO)2 *2H2O的脱水反应发生在71～102℃间,其数据通过Doyle-Zsako法进行拟合,以线性相关系数为判据,并结合等温热分析拟合结果,得到该脱水反应的积分动力学模式函数g(α)=[-ln(1-α)]2/3、活化能E=100.8 kJ/mol、指前因子ln(A/s-1)=36.09、动力学补偿效应方程为lnA=0.3339E+2.010.