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Fe(ⅠⅡ)Schiff碱配合物的磁性质和电化学还原性是该类配合物的基本特性.虽然[Fe(5-NO_2saldpt)]_2O,Na[Fe(salen)(ON)_2],Fe(aslen)(SON)等配合物的制备早有报道,但对于它们的核磁共振性质、电化学还原性尚未研究.本文研究三种配合物:单核高自旋配合物、单核低自旋配合物、以及氧桥双核配合物.所用Schiff碱为: 相似文献
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含Cu咪唑桥联异多核配合物的合成、表征及ESR研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用具有低自旋d^6构型的[(NH3)5MIm]^2^+, [(en)2Co(Im)2]^+(M=Co, Rh; Im^-为咪唑基)为配体与配位未饱和的含Cu单核配合物作用, 定向合成了八种新的咪唑桥联含Cu异双核、异三核和异五核配合物。对它们进行了元素分析、差热失重分析、摩尔电导测定及反射光谱研究, 确证了配合物的组成及分子中咪唑桥的存在, 通过对各配合物的ESR谱测定, 得到了它们的自旋Hamilton参数和键参数, 讨论了配合物的成键性质。 相似文献
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信息存储的分子材料——自旋转换配合物 总被引:3,自引:0,他引:3
从化学角度综述了一类具有信息存储功能的分子材料———自旋转换配合物。介绍了配合物的自旋转换现象;自旋转换配合物的表征;自旋转换配合物用于信息存储器件应具备的条件及实用自旋转换配合物的研制近况及展望。 相似文献
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三联吡啶及其衍生物构筑的钴(Ⅱ)配合物构成了一大类钴(Ⅱ)自旋交叉家族化合物,然而目前报道的配合物大多由同种配体与钴(Ⅱ)离子组装形成。本文报道了3例由互补三联吡啶配体对定向组装的单核钴(Ⅱ)配合物的合成及自旋交叉性质,它们的固态自旋交叉行为可以通过三联吡啶4位的取代基有效调控。其中原型配合物1和三氟甲基取代的衍生物3在低温时为完全低自旋态(S=1/2),随着温度升高到400 K,部分铁(Ⅱ)离子的自旋态转变为S=3/2。氟取代衍生物表现出溶剂依赖的自旋转变行为,带有3个结晶水的配合物2晶体呈现与1和3类似的不完全自旋转变,然而在高温下完全脱除水分子的样品在260~340 K产生一个宽度约为50 K的热滞回线。有趣的是,配合物2晶格中的水分子的吸附和脱附在结构和磁性上均是可逆的。此外,吸收光谱和循环伏安测试表明配体上的取代基可以调控中心钴离子的电子结构。 相似文献
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三种金属桥联双二茂铁的三核配合物的合成、结构、电化学及三阶非线性光学性质,通过四圆X射线衍射测定,确定了铜配合物的晶体结构。铜配合物为高度畸变的平面四边形构型。双二茂铁处于顺式结构,这种结构由茂环间的π-π相互作用而变得稳定。研究表明,它们的结构、电化学性质及三阶非线性光学性质三者有密切的内在联系。平面型金属配合物桥联双二茂铁体系中电子离域程度高,在电化学上表现为两步连续单电子氧化过程,其三阶非线性光学效应较强,变形四面体型铜配合物桥联双二茂铁只有一个氧化还原过程,其三阶效应也较低。 相似文献
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自旋交叉配合物在温度、压力、光照和磁场等刺激下可以发生高低自旋态之间的可逆转变, 通常还伴随着颜色、体积和电导率变化以及热滞等效应, 因此这类材料在光热开关、传感器、显示和存储等领域具有潜在的应用. 由于可以获得高质量的超洁净薄膜, 高真空蒸镀工艺常用于分子电子学与分子磁学等的器件制备, 目前报道的可蒸镀自旋交叉配合物种类较少, 大大限制了自旋交叉配合物的器件应用. 针对可蒸镀自旋交叉配合物的薄膜与器件进行了系统的综述, 介绍了几种主要的适于高真空蒸镀的自旋交叉配合物, 结合不同的表征手段分析了衬底对分子薄膜自旋转变特性的影响, 并针对相关的概念性器件进行了讨论, 最后对自旋交叉配合物在器件应用中存在的难点和未来的发展趋势进行了展望和评述, 希望能够为自旋交叉领域的器件应用提供一些借鉴. 相似文献
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许多过渡金属的烷氧基配合物具有对酮和醛的催化加氢以及对醇的催化脱氢的均相催化作用[1,2 ].过渡金属烷氧基配合物同过渡金属烷基配合物一样可以发生 β H消去反应 ,生成氢基配合物和醛或酮[3].对于重过渡系单核烷氧基配合物的合成和性质已有很多报道[4],而对钼的单核烷氧基配合物的研究比较少 .有关一系列二茂钼烷氧基配合物的合成已有报道[5].本文合成了几种二茂钼烷氧基衍生物 ,并对其 β H消去反应进行了研究 .Cp2 MoOHMoCp2OH2 (OTs- ) 2ROH2PMe3Cp2 MoORPMe3 OTs- Δ Cp2 MoHPMe3 OT… 相似文献
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合成了两种不对称草酰胺桥联异四核配合物[Cu(oxca)]3M(H2O)2·5H2O[oxca表示N (2 羧基苯)·N′ (3 氨丙基)草酰胺三价阴离子,M=Nd(Ⅲ),Gd(Ⅲ)]。用元素分析、红外光谱、电子光谱等对所合成配合物进行了表征。在DMSO中采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质。在4~300K范围内测量了[Cu(oxca)]3Gd(H2O)2·5H2O体系的变温磁化率,经拟合得磁参数J=0.537cm-1。结果表明异四核配合物分子内金属离子间存在较弱的铁磁性自旋交换相互作用。 相似文献
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用具有低自旋d~B构型的[(NH_3)_5MIm]~(2+)(M=Co,Rh)和[(en)_2Co(Im)_2]~+为配体,与配位未饱和Zn的单核配合物作用,定向合成了5种新的含Zn咪唑桥联异双核、异三核配合物,并进行了元素分析、差热分析、摩尔电导及~1H NMR测定,确证了组成及咪唑桥的存在。 相似文献
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二甲基亚砜在稀土穴醚配合物中配位行为的电化学研究 总被引:1,自引:1,他引:0
二甲基亚砜在稀土穴醚配合物中配位行为的电化学研究刘世昌(内蒙古师范大学化学系,呼和浩特010022)朱天培(中国科学院长春应用化学研究所,长春130022)有关穴醚与稀土金属离子配合物的性质以及关于它们的电化学方面的研究均尚少 ̄[1-5],且不系统。... 相似文献
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合成若干五齿Schiff碱配体与Fe(Ⅲ)的配合物,以红外光谱、紫外一可见光谱、~1H核磁共振以及M(?)ssbauer谱等手段研究其性质。结果表明,Schiff碱与Fe(Ⅲ)配位后,NO_3~-以单齿形式与铁键合,所有配合物呈高自旋态,未观察到强反铁磁性偶合。 相似文献
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用量子化学从头算方法,在R0B3LYP/LANL2MB水平上,对单核配合物C18H12CuN402进行了理论计算,优化得到了该配合物的平衡几何构型,并计算了它的谐振动频率.结果表明:该配合物分于是可以稳定存在的,电子自旋布居主要集中在Cu原于及配体原于上,Cu原于和配体原于的自旋布居符号相同,说明体系中存在较强的自旋离城效应.体系的前沿轨道主要由cu原于的d轨道和配体原于的p轨道组成,这种组成有利于配体与磁中心之间的电子转移.计算结果与实验符合得较好。 相似文献