基于2-(4-苯基-1,2,3-三唑)亚甲基吡啶(PTMP)的过渡金属配合物的合成与晶体结构

本文报道了一类基于 2-(4-苯基-1,2,3-三唑)亚甲基吡啶(PTMP)配体的过渡金属镍、钴和锌配合物的合成,并通过单晶衍射实验确定了它们的晶体结构。研究结果表明,在这类金属配合物中,PTMP 均通过吡啶氮原子和 1,2,3-三唑中的 2 位氮原子与金属配位,并形成了六元螯合环。在 Co髤及 Ni髤的配合物中,有 2 个 PTMP 参与配位,配位数为 6,配合物的空间构型是畸变的八面体;而在 Zn髤中则只有 1 个 PTMP 参与配位,配位数为 4,配合物的空间构型是变形的四面体。晶体结构数据分析及理论计算结果表明,尽管 PTMP 分子中 1,2,3-三唑环上的 2 位氮原子相对于 3 位氮原子而言,电子云密度较低,但在这类配合物中由于"螯合效应"2 位氮原子仍然表现出了较强的配位能力。     

三唑-芳香多羧酸类混配金属配合物的结构与磁性能研究

以三唑为主配体的过渡金属配合物以其结构多样性及在磁性、吸附等功能材料中的潜在应用而成为众多科研工作者的研究热点内容之一．本文从三唑一芳香多羧酸混配配合物的合成以及芳香酸对配合物中金属一三唑次级结构的调节角度,总结了近年来报道的该类混配金属配合物的结构多样性．在此基础上,初步关联了该类混合配体顺磁金属配合物的磁一构关系．     

含硫芳香羧酸与三唑配体构筑的镍配合物的合成及结构

以1-氢-3,5-二(3-吡啶基)-1,2,4-三唑和2,2'-二硫二苯甲酸(H2L)为混合配体与硝酸镍反应合水热成了一个镍配合物[Ni(L)(3,3'-bpt)2·(H2O)3]·H2O(3,3'-bpt=3,5-二(3-吡啶基)-1,2,4-三唑,L=脱质子2,2'-二硫二苯甲酸)(1)并利用元素分析、红外和X射线单晶衍射法对其结构进行了表征。结果表明标题配合物属于单斜晶系,P21空间群,晶胞参数为a=7.9020(16),b=19.152(4),c=18.196(4),β=92.69(3)°,V=2750.7(10)3,Z=4,F(000)=1360,S=1.067。配合物中金属镍(Ⅱ)形成六配位畸变八面体构型,相邻的镍结构单元通过三唑配体的吡啶氮原子桥联形成一维无限链状结构,整个配合物通过丰富的氢键形成三维网络结构(CCDC:986971)。     

稀土与含硫有机配体配合物的研究 Ⅳ.轻稀土元素与3-苯基-5-(呋喃-2)吡唑啉二硫代甲酸固体配合物的合成及性质

吡唑啉类化合物具有杀菌特性和植物生长调节作用,3-苯基-5-(呋喃-2)吡唑啉二硫代甲酸盐能与许多过渡金属离子形成稳定的配合物。而与稀土的配合物尚未报道。为考察稀土与含硫有机配体形成配合物的条件及该配合物的性质,我们在非水体系和保护气氛     

(1,2-(1H-1,2,4-三唑))乙烷的一维双链Cu(Ⅱ)配合物合成与表征(英文)

利用高度柔性的双三唑配体(1,2-(1H-1,2,4-三唑))乙烷(L)和铜盐反应合成了1个新的具有一维双链结构的铜(Ⅱ)配合物{[Cu(cis-L)2Br]Br.2H2O}n(1)。单晶结构表明:配合物1的晶体属于三斜晶系,P1空间群。在配合物1中双三唑配体采用反式构型,桥联相邻的中心铜离子形成一维双链结构,晶格中游离的Br原子同配位水分子形成了四元环状的Br…O超分子环。测定了配合物1在2～300 K的变温磁化率,结果表明相邻铜离子间存在弱的反铁磁相互作用。     

1,10-二氮杂菲-1-氧化物与高氯酸钪、钇的配合物

吡啶类氮氧化物与过渡金属离子能形成稳定的配合物,其中某些配合物具有荧光。在寻找新型发光材料中,这类配合物引起了人们的重视,使这类配合物的合成与性质研究工作得了到广泛的开展。钪、钇与其它吡啶类氨氧化物的配合物已有研究,但与1,10—二氮杂菲—1—氧化物(PhenNO)的配合物至今未见报道,本文研究了钪、钇高氯酸盐与PhenNO配合物的合成及有关性质。     

吡啶-三唑Os（Ⅱ）配合物的光谱性质和取代基效应的理论研究

为了探究吡啶-三唑Os（Ⅱ）配合物的光谱性质及取代基效应对其配合物发光性质的影响,采用密度泛函理论DFF中的B3LYP方法优化了系列吡啶．三唑Os（Ⅱ）配合物[Os（ptz）zL2]（L=PH3;ptzH=（2-吡啶）-1,2,4-三唑（1）;[Os（bptz）2L2]（bptzH=3-叔丁基-5-（2-吡啶）-1,2,4-三唑（2）;[Os（fptz）2L2]（fptzH=3-（三氟甲基）．5．（2．吡啶）-1,2,4-三唑（3）;[Os（fbtz）2L2]fbtzH=3-（三氟甲基）-5．（4-叔丁基-2-吡啶）-1,2,4-三唑）（4）的基态和激发态几何结构．通过TD-DFF方法结合PCM溶剂化模型计算了配合物分子1-4在二氯甲烷溶液中的吸收和发射光谱,指认了它们的跃迁性质．通过分析比较计算结果,论述了取代基效应对配合物1-4的磷光发射及磷光量子产率的影响．     

三个3,5-二(4-吡啶)1,2,4-三唑构筑的Co(Ⅱ)配合物的合成,晶体结构及其热稳定性(英文)

采用3,5-二(4-吡啶)1,2,4-三唑(Hbpt)为配体与钴盐反应,在水热法条件下成功合成了3个配合物,分别是:[Co(Hbpt)2(HCOO)2(H2O)2]n·4nH2O(1),[Co(Hbpt)2(HCOO)2(H2O)2]n(2)和[Co(bpt)2(H2O)4]n·2nH2O(3),并通过X-射线单晶衍射和红外对它们进行了表征。配合物1和2均为三斜晶系,P1空间群,配合物3为单斜晶系,P21/c空间群。中心金属Co(Ⅱ)都是六配位,每个Co(Ⅱ)分别与2个Hbpt配体桥联而形成零维的结构单元,这些结构单元通过氢键和π-π堆积弱作用进一步连接而形成三维超分子网络结构。此外,还对配合物1和3的热稳定性做了分析。     

2,6-二(苯并咪唑-2′)吡啶及其钌配合物的~1H NMR研究

2,6-二(苯并咪唑-2′)吡啶(简写为H_2Bzimpy)中有3个杂氮原子具有孤对电子,该化合物能与过渡金属离子(如Fe~Ⅰ,Ru~Ⅰ,Os~Ⅰ等)形成三啮配合物,其钌配合物离子[Ru(H_2Bzimpy)_2]~(2+)的结构式如右图所示。H_2Bzimpy中与N原子结合的H具有酸性,使配合     

β-环糊精与过渡金属离子作用的电喷雾质谱研究

以过渡金属离子为客体,对过渡金属离子与β-环糊精可能形成配位物的模式进行研究.实验结果发现β-环糊精易与过渡金属离子形成多种配合物,而金属的电子轨道对于配合模式会产生一定的影响.