有机化学教学中使用共振式描述超共轭效应的探索

有机化学教学中通常使用分子轨道理论和价键理论中的共振论来描述π轨道的共轭效应,而对于类似的σ轨道的超共轭效应,通常只用轨道理论来描述,而基本不采用价键理论中的共振式描述。尝试用共振式来描述σ键的超共轭效应,发现不仅能够获得清晰易懂的图像,还能将有机化学中多个跨章节的知识点联系在一起,有利于知识的融会贯通,以及对电子结构和共振论的深入理解。     

最优化“调控”区间分离密度泛函理论的研究进展

发展精确、高效的交换-关联泛函一直是密度泛函理论工作者所追求的神圣目标。传统密度泛函被证实在计算原子或分子体系的某些基态和激发态性能时存在困难,而且预测不具有普适性;另一方面,一些高水平方法如耦合簇（CC）理论和基于格林函数（G）和屏蔽库仑作用（W）近似的多体微扰理论（MBPT）,尽管相对精确但往往需要消耗昂贵的计算成本,因而其研究体系的尺寸和实用性受到了很大的限制。近年来,“最优化”调控区间分离泛函的发展在一定程度上使得上述问题得到改善,尤其是在消耗较少的计算成本前提下能够达到与高水平方法相媲美的预测精度,引起了越来越多的关注。本文首先简要回顾了密度泛函领域的理论背景,在区间分离密度泛函理论的基础上,重点介绍了最优化“调控”的概念;并且结合近期的理论工作对其在实际计算时的表现进行评价;最后,就最优化“调控”方法的前景和应用进行了展望。     

基于2-(4-苯基-1,2,3-三唑)亚甲基吡啶(PTMP)的过渡金属配合物的合成与晶体结构

本文报道了一类基于 2-(4-苯基-1,2,3-三唑)亚甲基吡啶(PTMP)配体的过渡金属镍、钴和锌配合物的合成,并通过单晶衍射实验确定了它们的晶体结构。研究结果表明,在这类金属配合物中,PTMP 均通过吡啶氮原子和 1,2,3-三唑中的 2 位氮原子与金属配位,并形成了六元螯合环。在 Co髤及 Ni髤的配合物中,有 2 个 PTMP 参与配位,配位数为 6,配合物的空间构型是畸变的八面体;而在 Zn髤中则只有 1 个 PTMP 参与配位,配位数为 4,配合物的空间构型是变形的四面体。晶体结构数据分析及理论计算结果表明,尽管 PTMP 分子中 1,2,3-三唑环上的 2 位氮原子相对于 3 位氮原子而言,电子云密度较低,但在这类配合物中由于"螯合效应"2 位氮原子仍然表现出了较强的配位能力。     

6-甲氧基喹唑啉酮-吡啶二氟硼染料的合成及发光性能研究（英文）

以5-甲氧基-2-氨基苯甲酰胺与2-甲基吡啶为原料,通过简单的两步反应合成了6-甲氧基喹唑啉酮-吡啶二氟硼化合物(BODIQPy).这种甲氧基取代的BODIQPy具有良好的溶液荧光和固态发光性质.通过甲氧基的引入,增强了BODIQPy的电荷转移特性,得到了超大斯托克斯位移.同时还讨论了5-位吡啶取代的卤素对BODIQPy发光性质的影响.     

A study of cavitation nucleation in pure water using molecular dynamics simulation

To discover the microscopic mechanism responsible for cavitation nucleation in pure water, nucleation processes in pure water are simulated using the molecular dynamics method. Cavitation nucleation is generated by uniformly stretching the system under isothermal conditions, and the formation and development of cavitation nuclei are simulated and discussed at the molecular level. The processes of energy, pressure, and density are analyzed, and the tensile strength of the pure water and the critical volume of the bubble nuclei are investigated. The results show that critical states exist in the process of cavitation nucleation. In the critical state, the energy, density, and pressure of the system change abruptly, and a stable cavitation nucleus is produced if the energy barrier is broken and the critical volume is exceeded. System pressure and water density are the key factors in the generation of cavitation nuclei. When the critical state is surpassed, the liquid is completely ruptured, and the volume of the cavitation nucleus rapidly increases to larger than 100 nm³; at this point, the surface tension of the bubble dominates the cavitation nucleus, instead of intermolecular forces. The negative critical pressure for bubble nucleation is -198.6 MPa, the corresponding critical volume is 13.84 nm³, and the nucleation rate is 2.42×10³² m^-3·^-1 in pure water at 300 K. Temperature has a significant effect on nucleation: as the temperature rises, nucleation thresholds decrease, and cavitation nucleation occurs earlier.     

First-principles investigations of electronic structures and optical properties in wurtzite Zn16O13N2F and Zn14O15Ag2F

Generally,Ag and N can be taken as relatively better candidates for p-type ZnO.In this letter,we investigate the electronic structures and optical properties of N-or Ag-doped ZnO with F as the reactive donor.F atom is found to not only enhance acceptor solubilities,but also lower acceptor levels in the band gap of co-doped ZnO.In addition,we analyze the imaginary portion of the dielectric functions,refractive indices,and loss functions for pure and co-doped ZnO.A comparison with pure ZnO shows that the remarkable feature for these co-doped ZnO is a strong absorption in the visible light region,indicating that they could be taken as the potential candidates for photocatalytic material.     

圆二色性测定蛋白质在超细粒子上吸附的构象变化

研究了蛋白质在超细粒子固体表面吸附过程中构象的变化;选择的吸附剂粒径很小,可以直接应用圆二色性光谱测定蛋白质吸附层的二级结构变化;研究了pH、固体吸附表面在蛋白质吸附过程中对蛋白质构象的影响,得到了较好的实验数据,为进一步进行蛋白质吸附机理的理论研究提供了基础。     

新型胺类荧光分子探针的合成及其对羧酸分子的识别

以1,8-萘酰亚胺为基本结构单元设计合成了一种新型胺类荧光分子探针,利用红外光谱(IR)、核磁共振谱(1H NMR)、质谱(MS)和元素分析等方法对其结构进行了表征;利用荧光光谱滴定法考察了该化合物对5种羧酸分子的识别性能,并利用非线性最小二乘曲线拟合法计算了主客体相互作用的结合常数.研究结果表明它对对甲苯磺酰丙氨酸有很好的选择性识别能力.     

当x→x_0时,高阶无穷小量a_n(x)=o〔(x-x_0~n)〕的求导问题刍议

有的高等数学讲义在证明带Peano型余项的Taylor公式的唯一性时,用了在等式两边求导的办法。这就有一个对高阶无穷小量求导的问题。     

超声提取-分光光度法测定大黄中总蒽醌类化合物

大黄试样经乙醇(6+4)溶液超声提取3次,每次20min。以母核1,8-二羟基蒽醌为标样,在428 nm波长处,采用分光光度法测定其中总蒽醌的含量。在优化的试验条件下,1,8-二羟基蒽醌的质量浓度在50.0mg·L~(-1)以内与其吸光度呈线性关系。用此方法测定大黄中总蒽醌含量,所得平均提取率与回流提取法一致,加标回收率在99.7%～100.5%之间。