不同因素对柠檬酸浸提-硅钼蓝比色法测试土壤有效硅的影响及优化措施

准确测定土壤中有效硅含量可以了解土壤硅素肥力状况,有助于指导施肥、改善土壤质量。同时土壤中有效硅含量作为第三次全国土壤普查必测的一项参数,有利于全面摸清土壤硅的含量水平。文章通过改变浸提方式、浸提剂浓度以及显色方式等参数对柠檬酸浸提-硅钼蓝比色法测试土壤有效硅进行了探讨,对测试过程中的影响因素进行了分析,并进行针对性的优化 ,最后对改进后的测试条件进行方法学研究。结果表明,浸提时间不足、浸提剂浓度偏低以及显色时温度不稳定均会导致所测的有效硅含量偏低。采用连续震荡2h的方式浸提,同时增加浸提剂浓度为0.050mol/L,显色过程全程于35℃水浴中操作等措施可以较好的减少上述因素导致的误差,获得更准确的结果。改进后的方法线性良好,相关系数r为0.9996,检出限为1.0mg/kg,精密度RSD（n=6）最大为2%,准确度相对误差最大为-4.7%。测定结果可靠,可以为第三次全国土壤普查内业检测提供参考和借鉴。     

甲亚胺与姜黄素测定土壤有效硼方法的对比研究

土壤有效硼是决定土壤供硼能力的重要指标，目前中国多以沸水浸提土壤，并用姜黄素比色测硼值作为作物硼营养丰缺诊断指标．但在长期实践中，发现作物硼营养状况与热水溶性硼的相关性不稳定，同时测定值重现性不良。为提高作物硼营养诊断和预测的准确性，本研究通过０．０１ｍｏｌ／ＬＣａＣｌ２在２６０℃、３５ｍｉｎ浸提土壤条件下，用甲亚胺比色与沸水浸提，姜黄素比色法测定土壤有效硼的对比研究，证明甲亚胺法测定结果稳定，操作方法简便，适用于低硼土壤的大批量试样的自动分析。为甲亚胺测硼方法的推广应用，本研究已研制甲亚胺粉状试剂获得成功，与进口甲亚胺比较，性能完全一致。     

重量法测定土壤水溶性盐总量的优化

土壤水溶性盐是表征土壤盐碱化程度的重要指标,也是评价耕地地力的重要参数,被纳入第三次全国土壤普查（“三普”）监测指标体系中。重量法是测定土壤水溶性盐总量的最常用方法,其测定过程易受多种因素影响,导致其测定结果不准。鉴于此,本文设计试验分别验证了水溶性盐浸提和浸提液固液分离这两个过程对测定结果的影响,结果表明浸提液固液分离是影响土壤水溶性盐总量测定准确度和精密度的主要因素。基于此进一步探究4种不同固液分离方式（布氏漏斗过滤、滤膜真空抽滤、离心、滤纸组合过滤）对测定结果的影响,结果表明相较于其它方式,滤纸组合过滤测定结果准确度高,适用于土壤水溶性盐总量的测定。对改进后的重量法测定土壤水溶性盐总量进行方法学确认,结果表明其检出限为0.01 g/kg,测定下限为0.04 g/kg;方法的准确度和精密度、适用范围等均符合相关要求。本文推荐的土壤水溶性盐总量测定方法为：土壤样品采用1:5土水比浸提,180 r/min振荡3 min,浸提液采用滤纸组合自然过滤;其测定结果的准确度和精密度符合相关要求。本文旨在为“三普”内业检测提供参考和借鉴,为全面摸清不同区域土壤水溶性盐含量水平及土壤盐渍化程度提供技术支撑。     

电感耦合等离子体发射光谱法同时测定土壤样品中的硼、磷、钠、钾的方法研究

土壤样品中的硼元素在酸溶体系中易挥发,采用碱熔法则无法同时测定钾、钠,并且大量的盐类也不利于检测.而在盐酸-氢氟酸-硝酸三酸体系中,通过加入甘露醇可以保护硼在密闭消解条件下不易挥发损失.以电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）为测试手段,使用耐氢氟酸进样系统,可以有效避免待测元素受到污染,通过预加内标的方法来纠正体积偏差后,可以实现对土壤样品中硼、磷、钠、钾元素的同时测定.试验结果表明,在没有加稳定剂时,硼在消解过程中会因挥发而损失严重,但在有稳定剂的存在下,即使在160℃以上,硼也没有检测到挥发损失,证明采用甘露醇作为稳定剂是可行的.通过有证土壤和水系沉积物标准样品的测试验证,对于硼质量分数高于10 mg/kg的土壤样品,其测试结果与认定值相对偏差小于10%,具有很好的灵敏度且操作简单,易用于大批量的检测任务.     

电感耦合等离子发射光谱法测定植株中的硼

1引言 硼是植物必需的微量元素之一。测定植物中硼的方法有甲亚胺比色法、姜黄素比色法、等离子发射光谱法、原子吸收分光光度法等。由于硼的原子化温度较高，原子吸收分光光度法测硼已很少用。姜黄素比色法灵敏度高，但由于显色条件要求严格。不易操作。目前应用最广泛的是甲亚胺比色法和等离子发射光谱法。后者不仅快速、方便、准确，而且其待测液可同时测定磷、钾、硫、铜、锌、铁、锰等植物必需元素的含量，能在实际应用中发挥着更加重要的作用。本实验借鉴石墨炉原子吸收基体改进剂的原理，在样品干灰化中加入适量的Mg（NO3）2或者CaCl2溶液，可使灰化温度从500℃提高到700℃而硼不挥发损失，用ICP-AES测定硼干扰少，检出限为0．0045mg／L，可满足植物测硼的需要。     

电感耦合等离子体发射光谱法测定纺织品中总硼

建立了微波消解-电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定纺织品中总硼的分析方法。纺织样品经HNO_3-H_2O_2微波消解,以钇元素作为内标元素,以249.772nm波长作为硼的分析线,采用ICP-OES法进行测定。实验结果表明,硼的质量浓度在0.01~0.20mg/L范围内与发射强度比值呈线性关系,方法的定量限为0.8mg/kg,在0.8、1.6、8.0mg/kg添加水平下的回收率为80.4%~104.7%,相对标准偏差为2.4%~9.8%。该方法灵敏度高,定量准确可靠,能够满足纺织品中总硼含量的检测要求。     

电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定土壤中的有效钼

准确快速测定土壤中的有效钼,是评价土壤肥力的重要指标,对指导作物生产有重大意义。本文采用草酸-草酸铵溶液浸提土壤样品,待测浸提液稀释5倍后通过电感耦合等离子体质谱法在氦气模式下测定土壤中有效钼的含量,建立了土壤中有效钼高灵敏度分析的检测方法。选择103Rh为内标元素,校正仪器在测定过程中引起的信号飘移。对两种前处理方式进行比较,确定了震荡30 min、放置过夜的浸提方法浸提效果更好且更利于大批量样品的分析。使用震荡30 min、放置过夜的浸提方法对5个土壤标准物质有效钼进行前处理,其测定值均在标准值范围内;分别在无气体模式和氦气模式下比较了浓度为0mg/L、1mg/L、2mg/L、5mg/L、10mg/L、50mg/L的Mn对5ug/L 95Mo测定浓度的影响,结果表明氦气模式下的动能歧视可有效去除95Mo测定过程中的多原子离子的干扰,氦气模式测定有效钼明显优于无气体模式;分别对待测溶液稀释5倍和未稀释的内标回收率趋势进行监测,发现未稀释的样品内标回收率随着测量样品数的增多呈下降趋势,而稀释5倍对基体干扰的消除有显著效果。对5个土壤样品分别重复测定6次,其RSD均小于4.1%;线性相关系数为1.0000;方法检出限为0.0012 mg/kg。综上,该方法测定土壤有效钼结果准确,重现性好,灵敏度高,且适合大批量样品的分析。     

四酸微波消解-电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法测定土壤和沉积物中全硼含量

土壤和沉积物的结构特点决定了全硼分析时存在消解不完全、易挥发损失等问题,为了提高全硼检测的效率和可靠性,利用微波消解仪对土壤和沉积物样品进行消解,选择分析谱线为208.957 nm,比较了不同酸体系消解的处理效果,并优化了赶酸温度,建立了一种四酸微波消解结合电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法测定土壤和沉积物中全硼含量的方法。在最优条件下,全硼含量在0.01~1.00 mg/L浓度范围内具有良好的线性关系,线性相关系数大于0.999,方法检出限为0.7 mg/kg,回收率为89.3%～96.5%,相对标准偏差为1.1~3.0%。方法可为土壤和沉积物中全硼的含量测定提供参考。     

新显色试剂3,4-二羟基甲亚胺-H与硼高灵敏显色反应的研究及应用

在pH 8乙酸铵缓冲溶液中,硼(Ⅲ)与3,4-二羟基甲亚胺-H发生灵敏的显色反应,形成稳定的黄色配合物,硼配合物最大吸收峰位于430 nm,表观摩尔吸光系数为2.95×104L.mol-1.cm-1。在25 mL溶液中,0~20μg硼(Ⅲ)符合比耳定律。此外,该显色反应体系还具有良好的选择性和稳定性,多数金属离子允许量超过mg级,方法已用于茶叶中微量硼的测定。     

电感耦合等离子体发射光谱（ICP-OES）法测定石灰性土壤中交换性盐基K+、Na+、Ca2+、Mg2+

石灰性土壤的交换性盐基常规检测方法过程手续繁琐、消耗乙醇量大、交换液过滤淋洗定容至250 mL容量瓶耗时过长。通过改变取样量和氯化铵-乙醇交换液的比例关系,选择合适的震荡时间,一次性交换完全,直接干过滤部分提取液到25 mL比色管中,再将滤液转移至聚四氟乙烯烧杯中,电热板加热挥发掉乙醇,用盐酸提取,使得乙醇体系转换为盐酸体系。该方法减少了乙醇的用量、缩短了前处理时间、解决了等离子体引入有机物熄火的问题,建立了电感耦合等离子体发射光谱（ICP-OES）法直接测定石灰性土壤盐基K+、Na+、Ca2+、Mg2+的方法。选用4个石灰性土壤有效态国家一级标准物质按照本方法进行处理,测定结果均在认定值的误差范围内;采用8个全国第三次土壤普查实际样品与标准方法进行比对实验,各组分检测结果无显著差异。各元素的光谱强度在0～100 μg/ mL浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数（r）均在0.999 9以上,方法检出限值为0.004～0.015 cmol/kg,相对标准偏差RSD（n=12）为0.74 %～8.52 %。满足第三次全国土壤普查全程质量控制规范中对石灰性土壤基盐检测质量技术要求。     

涡旋提取-电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法测定酸性和中性土壤中交换性盐基总量

传统的土壤交换性盐基总量检测方法前处理过程复杂,检测时间长,建立涡旋提取-电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法,大大提高了检测效率。采用涡旋提取中性和酸性土壤中交换性盐基总量,结合电感耦合等离子发射光谱仪（ICP-OES）同时测定土壤提取液中交换性盐基总量钙镁钠钾含量。通过考察土液比,涡旋时间,涡旋转速以及方法的精密度和准确度。结果表明,最佳涡旋条件为土液比为1:50,涡旋时间为20 min,涡旋速度为1500 r/min。利用ICP-OES测定国家标准物质RMH-A275、RMH-A274和GBW07458a（ ASA-7a）土壤提取液中交换性盐基总量钙镁钠钾含量,各元素测定结果均在标准值范围内,相对标准偏差均小于2 %,交换性钙镁钠钾的方法检出限分别为0.048 cmol/kg、0.035 cmol/kg、0.038cmol/kg和0.072 cmol/kg。应用该方法检测20份耕地实际土壤样品,与国标法相比,交换性盐基总量钙镁钠钾的测定值相对误差均小于2 %,满足土壤样品分析检测的要求。该方法操作简便、试剂用量少,准确度和精密度好,适用于大批量生态地球化学评价土壤样品中交换性盐基总量钙镁钾钠的测定。     

Determination of chlorine and bromine in rocks by alkaline fusion with ion chromatography detection

This study describes the use of alkaline fusion by sodium peroxide to dissolve chlorine and bromine in rocks to produce a solution which, with appropriate pre-treatment, is suitable for analysis by ion chromatography. Results are given for a selection of sedimentary and igneous rocks. The accuracy of the fusion method is evaluated by analysis of Geological Survey of Japan reference materials. Additionally, a spike recovery test is performed to show that the fusion process is quantitative for chlorine and bromine. The results for chlorine are in the range 58–3860 mg kg⁻¹ and show good agreement both with results obtained by pyrohydrolysis with flow injection colorimetric detection and results obtained by aqueous leaching of the samples with ion chromatography detection. Results for bromine are in the range <3–4.5 mg kg⁻¹. Because of the relatively few data obtained in this study and the relative paucity of published data for reference materials, an assessment of the accuracy of the fusion method for bromine is more difficult. The limits of detection for this method are 36 and 3 mg kg⁻¹ for chlorine and bromine, respectively.     

Determination of tin in soil by continuous hydride generation and inductively coupled plasma mass spectrometry

A method was investigated for the determination of Sn in soil samples by KOH fusion followed by continuous hydride generation coupled with inductively coupled plasma mass spectrometry (HG-ICP-MS). Sample solutions in 3.0 M HCl were mixed in line with a solution of 2.4% NaBH₄ and 0.25 M KOH to generate stannane gas. The mixture was delivered continuously to a gas/liquid separator and the stannane gas was introduced into a Perkin-Elmer Sciex Elan 6000 ICP-MS for concentration measurements. A method detection limit of 0.45 mg/kg was sufficient for Sn levels commonly found in soil samples. Sn concentrations as low as 2.5 mg/kg were reproducibly measured in soil samples. Sample results by HG-ICP-MS agreed within ±17% relative difference to results by instrumental neutron activation analysis (INAA) and within ±6% relative difference to results by KOH fusion followed by inductively coupled plasma optical emission spectroscopy (ICP-OES).     

手机数码比色法测定土壤中总磷含量

基于在酸性介质中,磷酸二氢钾(KH2PO4)与钼酸钠及抗坏血酸作用,生成蓝色的络合物,溶液的颜色随着KH2PO4浓度的增加而逐渐变浅,并呈现一定颜色梯度的原理,提出了使用手机数码比色法测定土壤中总磷含量的分析新方法。方法的相对标准偏差(RSD)为1.2%,对样品进行加标回收实验,加标回收率在102%~103%。方法方便快捷,成本低,适合现场分析,是一种农民自行测定土壤中总磷含量的新方法。     

电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法测定快递包装中5种重金属元素

快递包装用硝酸-过氧化氢在微波辅助消解后,采用电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法同时测定其中的铅、镉、砷、锌、铜5种重金属元素含量。实验表明,5种元素的仪器检出限在0.2~1.0 mg/kg,6次重复性相对标准偏差(RSD)在0.20%~1.4%,加标回收率在82.0%~94.7%。10批次快递包装中有铅、锌和铜元素检出。方法检出限低、快速、准确,适用于快递包装中5种重金属元素的测定。     

傅里叶变换红外光声光谱法测定土壤中有效磷

以中国科学院封丘生态实验站长期定位实验区的土样为材料(68样),利用傅里叶转换红外光声光谱测定土壤有效磷:以Olsen-P为因变量,通过傅里转换红外光声光谱构建偏最小二乘法和人工神经网络模型,利用模型进行预测。结果表明,偏最小二乘法模型的相关系数(R2)为0.96,校正标准偏差为1.79mg/kg,验证标准偏差为5.25mg/kg;人工神经网络模型的校正系数为0.84,校正标准偏差为2.40mg/kg,验证标准偏差为5.43mg/kg。两种模型均可以用于土壤有效磷的预测,且偏最小二乘模型优于人工神经网络模型。该方法的特点是无需样品前处理,且测定对样品无破坏,为土壤有效磷的快速测定提供新的手段。