电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法测定云南富源耕地土壤中有效钼

有效钼是土壤质量评价不可缺少的指标,为准确高效测定土壤中的有效钼,样品采用Tamm溶液进行浸提,浸提液用5%（V/V）硝酸稀释10倍,利用电感耦合等离子体质谱仪（ICP－MS）碰撞模式,即KED模式下有效钼的测定,建立了标准曲线,标准曲线的相关系数为1.00,样品,确定分析元素钼的同位素95Mo,103Rh为内标,校正基体干扰和信号漂移,确定仪器分析参数等。该方法检出限（3σ）为0.002μg/L,对3个国家一级标准物质样品进行土壤中有效钼含量的平行分析,相对误差小于2%,相对标准偏差（RSD）小于5%,对200余件实际样品进行不同方法外检比对,合格率为98%。该方法具有操作简单、方便快捷,经济适用等特点,方法准确好、精密度高、再现性好,适合于各生产实验室各种类型土壤样品有效钼的大批量分析。     

超声浸提-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定土壤有效硅的含量

针对采用标准方法LY/T 1266-1999或NY/T 1121.15-2006中的硅钼蓝分光光度法检测土壤有效硅时浸提时间长以及检测结果易受显色时间、显色温度和土壤酸度影响等问题,进行了题示研究。在塑料瓶中加入5.00 g样品和0.025 mol·L^-1柠檬酸溶液50.00 mL,盖好瓶塞,摇匀后在300 W超声功率下于30℃浸提2.0 h。浸提液用定性滤纸过滤,滤液引入电感耦合等离子体原子发射光谱仪,在射频功率1 150 W、雾化气流量0.55 L·min^-1、分析谱线251.611 nm条件下测定土壤有效硅含量。结果显示：硅质量浓度在100.0 mg·L^-1以内与响应强度呈线性关系,检出限(3s)为0.012 mg·kg^-1。方法用于19种不同酸度土壤标准物质的分析,测定值均在认定值的不确定度范围内,测定值的相对标准偏差(n=12)均小于10%,且方法和标准方法硅钼蓝分光光度法没有显著性差异,可用于大批量不同酸度土壤中有效硅含量的准确、快速测定。     

气相分子吸收光谱法快速测定土壤中亚硝酸盐氮

建立气相分子吸收光谱法快速测定土壤中亚硝酸盐氮的方法。土壤样品采样用200 mL 1 mol/L的氯化钾溶液浸提,于20℃恒温条件下震荡60 min,静置离心。在0.5 mol/L柠檬酸+30%乙醇介质中,用气相分子吸收光谱法测定亚硝酸盐氮含量。结果显示,在0～2.0 mg/L范围内亚硝酸盐氮质量浓度与吸光度呈良好的线性关系,线性相关系数为0.999 9,方法检出限为0.010 mg/L,相对标准偏差为1.32%(n=6),样品加标回收率为93.0%～97.0%。该方法具有操作简单、分析快速准确、干扰少等优点,适用于土壤中亚硝酸盐氮的测定。     

同位素稀释法测定乳制品中的残留氯霉素

建立了同位素稀释高效液相色谱串联质谱测定乳制品中氯霉素残留的方法;往待测样品中加入同位素内标氯霉素-D5,用乙腈进行提取,取部分提取液加水稀释,并于4℃放置1h后冷冻、离心分离,取上清液进行负离子选择反应监测模式下的液相色谱-质谱技术检测;并确定了优化检测条件.结果表明,在优化的检测条件下,该方法在0.1~10μg/L氯霉素浓度范围内有良好的线性关系,相关系数为0.999 8,检出限(S/N=3)为0.1μg/kg.其在不同添加水平(0.02、2、10μg/L)下对液体乳和奶粉两种样品的平均回收率分别为95.0%~102.5%和90.0%~101.0%,相对标准偏差分别为1.86%~5.35%和2.16%~5.64%.该方法操作简便快速、灵敏度高、重现性好、便于大批量的样品分析,符合法规残留限量监测要求,为监测乳制品质量安全提供了一种较好的检测手段.     

ICP–AES法测定70Ni-30Mo镍钼中间合金中钼、铁、铝、硅、磷

建立电感耦合等离子体发射光谱法同时测定镍钼中间合金中Mo,Fe,Al,Si,P元素含量的方法。样品用15 m L盐酸–硝酸–水溶液(体积比1∶1∶1)溶解。对共存元素进行了干扰试验,采用基体匹配法消除基体的影响,确定了Mo,Fe,Al,Si,P元素最佳分析谱线分别为202.095,176.641,238.204,288.158,178.287 nm。测定Mo,Fe,Al,Si,P的线性范围分别为250.0~350.0,0.006 6~5.0,0.09~1.0,0.066~1.0,0.130~0.30 mg/L,线性相关系数r≥0.999 5,上述5种元素的检出限为0.002~0.04 mg/L,加标回收率为95.0%~110.0%,测定结果的相对标准偏差小于4.55%(n=11)。该方法简便、快速、准确,满足镍钼中间合金日常生产的检测要求。     

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定乳制品中铬、钼和硒

本文采用HNO3密闭微波消解样品,手动添加内标碲,电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法分析乳制品中的铬、钼和硒。研究表明:铬和钼在0.8~20.0μg/L质量浓度范围内,硒在0.4~10.0μg/L质量浓度范围内,呈良好的线性关系。方法检出限分别为:铬0.012mg/kg、钼0.009mg/kg和硒0.009mg/kg;加标回收率在86%~115%之间,相对标准偏差在1.46%~6.81%(n=8)之间。该方法操作简单,适合乳制品中铬、钼和硒的同时测定。     

气相色谱串联质谱法测定个人护理品中九种合成麝香

建立了气相色谱串联质谱技术测定沐浴露、洗发露、洗衣液、洗洁精、洗手液、花露水、洗衣粉和香水8类个人护理品中9种合成麝香(SMs)检测方法。样品采用甲醇稀释,气相色谱串联质谱测定,内标法定量(内标物质为荧蒽-D10)。9种合成麝香的线性范围为0.5～100μg/L,相关系数均大于0.99,检出限为0.05～0.10μg/L。9种合成麝香的平均回收率为80.6%～125.3%,标准偏差为3.1%～9.6%。该方法利用GC-MS/MS的多反应监测模式灵敏度高,有效排除干扰。用本法,在146份样品中检出99份添加佳乐麝香和吐纳麝香,检出质量分数分别为36.1～40253.2 mg/kg和1.7～8772.4 mg/kg。     

单提取法-动能甄别型碰撞模式-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定土壤中8种有效态元素的含量

鉴于电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定二乙烯三胺五乙酸-三乙醇胺-氯化钙（DTPA-TEA-CaCl2）单提取液中有效态含量时,对极低含量Cd、Co有效检出能力不足,以及在测定批量样品时矩管和中心管易积盐影响测定准确度的情况,本文按照HJ 804-2016《土壤 8种有效态元素的测定 二乙烯三胺五乙酸浸提-电感耦合等离子体发射光谱法》中样品前处理方式,即以二乙烯三胺五乙酸-三乙醇胺-氯化钙（DTPA-TEA-CaCl2）为单提取浸提剂,土液比为1:2,样品在20℃（±2℃）恒温环境中,于180r/min震荡频率水平震荡2h后离心后过滤,取滤液2.5mL,用3%HNO3稀释10倍,在标准溶液系列中加入浸提剂进行基体匹配后,选择55Mn、56Fe、59Co、60Ni、65Cu、66Zn、114Cd、208Pb作为分析同位素,建立了氢-氦混合气动能甄别型碰撞模式（KED）下,电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）同时测定土壤中8种有效态元素含量的方法。在优化的实验条件下,校准曲线线性相关系数为0.9992～0.9999,检出限和定量限分别为0.002～0.34μg/g和0.005～1.03μg/g。按照实验方法测定土壤有效态成分有证标准物质和内蒙古河套地区实际样品,测定值与认定值或比对值基本一致,测定值的相对标准偏差（RSD,n=7）为2.11%～8.74%,测定值与认定值的相对误差绝对值（∣RE∣,n=7）为0.63～8.42%。     

不同因素对柠檬酸浸提-硅钼蓝比色法测试土壤有效硅的影响及优化措施

准确测定土壤中有效硅含量可以了解土壤硅素肥力状况,有助于指导施肥、改善土壤质量。同时土壤中有效硅含量作为第三次全国土壤普查必测的一项参数,有利于全面摸清土壤硅的含量水平。文章通过改变浸提方式、浸提剂浓度以及显色方式等参数对柠檬酸浸提-硅钼蓝比色法测试土壤有效硅进行了探讨,对测试过程中的影响因素进行了分析,并进行针对性的优化 ,最后对改进后的测试条件进行方法学研究。结果表明,浸提时间不足、浸提剂浓度偏低以及显色时温度不稳定均会导致所测的有效硅含量偏低。采用连续震荡2h的方式浸提,同时增加浸提剂浓度为0.050mol/L,显色过程全程于35℃水浴中操作等措施可以较好的减少上述因素导致的误差,获得更准确的结果。改进后的方法线性良好,相关系数r为0.9996,检出限为1.0mg/kg,精密度RSD（n=6）最大为2%,准确度相对误差最大为-4.7%。测定结果可靠,可以为第三次全国土壤普查内业检测提供参考和借鉴。     

磷酸二氢钾浸提-原子荧光光谱法测定土壤中有效硒样品处理

对标准方法NY/T 3420—2019测定土壤中有效硒含量的样品处理方法进行优化。用电热板消解取代微波消解，以三氯化铁取代铁氰化钾，提高盐酸质量分数至20%，对KH₂PO₄浸提-原子荧光光谱法测定土壤中有效硒的样品处理方法进行优化。用硝酸-高氯酸混合酸将浸提液中的硒溶出后，在硫酸存在条件下加热挥发完全，可避免样品溶液中高氯酸钾结晶生成。硫酸因工艺原因含有硒，加入溴化钠加热至无色，重复处理多次可将绝大部分硒去除。经过试验确定硫酸最终质量分数为4%，此条件下硒的加标回收率为96.6%～105.9%。该方法和标准方法NY/T 3420—2019的测定结果经F检验和t检验验证，不具有显著性差异。该方法简化前处理流程，测定结果满足标准质控要求，适合大批量土壤样品测定。     

Substoichiometric radiochemical determination of molybdenum with crystal violet

An isotopic dilution method for the determination of traces of molybdenum has been developed. The method consists of the complexation Mo(V)-SCN with substoichiometric quantities of crystal violet, and its subsequent extraction into chloroform. This procedure was successfully tested for the determination of molybdenum in the range of 0.5 to 20 g.     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定食品中23种邻苯二甲酸酯

建立了同时检测食品中23种邻苯二甲酸酯类化合物的固相萃取-气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。样品经正己烷或乙腈提取、玻璃ProElut PSA固相萃取柱净化,GC-MS选择离子监测模式(SIM)测定。考察了不同种类食品的提取、净化方法。23种邻苯二甲酸酯的线性范围除邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)为0.5～5 mg/L外,其余均为0.05～5 mg/L,相关系数(r)除DIDP外均大于0.99。方法的检出限(信噪比为3)为0.005～0.05 mg/kg,定量限(信噪比为10)为0.02～0.2 mg/kg。在10种食品基质中3个加标水平的平均回收率为77%～112%,相对标准偏差(RSD,n=6)为4.1%～12.5%。该方法稳定、可靠,操作简单,适用于食品中邻苯二甲酸酯类化合物的检测与确证。     

分子印迹固相萃取-气相色谱-质谱法测定猪尿中4种β-受体激动剂

建立了分子印迹固相萃取结合气相色谱-质谱测定猪尿中β-受体激动剂氯丙那林、马步特罗、克伦特罗、莱克多巴胺的方法.应用分子印迹柱富集并净化猪尿液中4种β-受体激动剂,比较了分子印迹固相萃取与常规固相萃取的净化效果.通过BSTFA-1％ TMS硅烷化衍生,氘代克伦特罗和氘代莱克多巴胺为校正内标,气相色谱-质谱测定.在优化条...     

Determination of traces of Mo in soils and geological materials by solvent extraction of the molybdenum-thiocyanate complex and atomic absorption

Comprehensive studies of the extraction of the molybdenum-thiocyanate complex with methyl isobutyl ketone have resulted in an improved method for the determination of traces of molybdenum in soils and geological materials by atomic-absorption spectroscopy. The method is applicable in the range 1-500 ppm Mo, with 1-g samples, giving relative standard deviations not exceeding about 8% at a level of 1 ppm. The limit of detection is 0.1 ppm. There are few interferences, and large quantities of iron are without effect.     

Magnetic solid‐phase extraction or dispersive liquid–liquid microextraction for pyrethroid determination in environmental samples

The determination of 15 pyrethroids in soil and water samples was carried out by gas chromatography with mass spectrometry. Compounds were extracted from the soil samples (4 g) using solid–liquid extraction and then salting‐out assisted liquid–liquid extraction. The acetonitrile phase obtained (0.8 mL) was used as a dispersant solvent, to which 75 μL of chloroform was added as an extractant solvent, submitting the mixture to dispersive liquid–liquid microextraction. For the analysis of water samples (40 mL), magnetic solid‐phase extraction was performed using nanocomposites of magnetic nanoparticles and multiwalled carbon nanotubes as sorbent material (10 mg). The mixture was shaken for 45 min at room temperature before separation with a magnet and desorption with 3 mL of acetone using ultrasounds for 5 min. The solvent was evaporated and reconstituted with 100 μL acetonitrile before injection. Matrix‐matched calibration is recommended for quantification of soil samples, while water samples can be quantified by standards calibration. The limits of detection were in the range of 0.03–0.5 ng/g (soil) and 0.09–0.24 ng/mL (water), depending on the analyte. The analyzed environmental samples did not contain the studied pyrethroids, at least above the corresponding limits of detection.     

气相色谱-双柱双电子捕获检测器测定土壤及沉积物中23种有机氯农药

建立了微波萃取,弗罗里硅土固相萃取柱及铜粉除硫净化,双柱双电子捕获检测器(ECD)-气相色谱法(GC)测定5种不同质地土壤及5处不同来源沉积物中的23种有机氯农药(OCPs)。采用内标法定量,在0.005～0.5 mg/L的质量浓度范围内,替代物和各种农药标准品的线性相关系数(r2)均大于0.997。5种土壤及5处沉积物中23种OCPs的平均加标回收率分别为50%～119%和52%～120%,相对标准偏差分别为0.9%～16.1%(n=6)和0.3%～28.4%(n=6),检出限为0.00005～0.0005 mg/kg。结果表明,该方法重现性好、灵敏度高、线性关系好,可以满足简便、快速、准确测定农药残留的要求,可大范围推广使用。     

气相色谱-三重四极杆质谱法测定保健酒中16种邻苯二甲酸酯类物质

建立了保健酒中16种邻苯二甲酸酯类物质(PAEs)的气相色谱-三重四极杆质谱(GC-QQQ-MS)测定法。样品采用正己烷提取,使用GC-QQQ-MS测定,监测方式为选择离子监测(SIM),利用保留时间和碎片离子丰度比值判断定性结果,利用特征离子质量色谱峰峰面积-浓度标准曲线法定量,并用建立的方法分析了81批实际样品。实验结果表明:目标化合物特征离子质量色谱峰的峰面积与其质量浓度在各自的浓度范围内线性关系良好(r²≥0.9959)。在低、中、高3个浓度的添加水平下样品加标回收率除邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为52.3%~58.7%外,其余15种化合物为88.6%~107.3%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.1%~6.8%。检出限为0.002~0.061 mg/L,定量限为0.005~0.202 mg/L。该方法具有灵敏、简单、准确、线性范围宽等优点,可满足保健酒中邻苯二甲酸酯类物质的检测需要。     

单壁碳纳米管固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定茶油中6种邻苯二甲酸酯

建立了单壁碳纳米管（SWCNTs）为吸附剂的固相萃取净化-气相色谱-质谱检测茶油中6种邻苯二甲酸酯（PAEs）的分析方法。样品经正己烷稀释,玻璃SWCNTs SPE小柱净化,GC-MS选择离子监测（SIM）模式测定,外标法定量。对正己烷的稀释体积、吸附材料的类型、SWCNTs用量、淋洗液用量、洗脱溶剂类型和体积等影响萃取效率的条件进行了优化,得到的最优萃取条件为：正己烷稀释体积为5 mL,SWCNTs用量为0.6 g,淋洗液为20 mL正己烷,洗脱溶剂为5 mL甲苯。6种PAEs在0.05~1.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数（r）均大于0.9999;在0.05~1.0 mg/kg添加范围内,6种目标物的平均回收率为86.4%~111.7%,相对标准偏差为4.2%~10.4%。该方法准确、快速,可满足茶油中6种邻苯二甲酸酯的检测需要。     

Determination of di‐(2‐ethylhexyl)phthalate in environmental samples by liquid chromatography coupled with mass spectrometry

Di‐(2‐ethylhexyl)phthalate (DEHP) was determined in environmental samples such as water and soil. DEHP was extracted from water samples using SPE, whereas for soils pressurized liquid extraction was applied as extraction method, using hexane/acetone (1:1, v/v) as extractant solvent. The use of HPLC coupled to MS provides the basis of the selective determination of DEHP in the analyzed samples. The extraction procedures were validated and good results were found. Recoveries were ranged from 86.0 to 99.8% with RSD lower than 18% and LODs were 0.02 mg/kg and 0.03 μg/L for soils and water, respectively. Finally, the optimized methods were applied to the analysis of real samples and DEHP was not found above the LOQ (0.05 mg/kg) in soil samples whereas it was detected in water samples at concentrations ranging between 0.19 to 0.88 μg/L.     

Calculation of the detection limit in chemical test methods of analysis based on the principles of planar chromatography

Microsoft Office Excel and CorelDraw Graphics Suite were used for the statistical treatment of experimental data in the chemical test methods of analysis. A simple and available method for calculating the detection limit was demonstrated by the example of test systems for determining molybdenum(VI), bismuth( III), and titanium(IV). The use of Pantone Hexachrome Coated enabled us to construct calibration curves for the main color intensity of the reaction zone on the indicator matrix as a function of analyte concentration. The approximation of experimental data using the Microsoft Office Excel software was considered; it eliminated the complicated and laborious calculation of the coefficients of approximation equation and the correlation coefficient. It was found that, for the studied test systems, the detection limit was close to the determination limit. In the use of test strips, the detection limit for Mo(VI) and Bi(III) was 0.04 and 1.0 mg/L, respectively, and in the determination of Mo(VI) and Ti(IV) using a test facility, it was 0.03 and 0.02 mg/L, respectively.