Keggin结构纳米硅钨酸铵的室温固相合成与物性

首次以H4SiW12O40 * 22H2O和(NH4)2C2O4 * H2O为原料,室温固相反应合成出(NH4)4SiW12O40纳米微粒;用元素分析、 FTIR确定产物的组成和结构; XRD、 TEM和BET对产物的形貌、晶粒尺寸和比表面积进行了表征; TG-DTA确定了产物的稳定温区.结果表明,产物为纳米粒子,平均粒径为60 nm,比表面积为108.7 m2/g,在430℃以下具有良好的热稳定性.在固相反应中,研磨和放热反应热效应能加快反应物扩散速率和生成物成核速率,使产物粒径减小;反应物含有结晶水和生成物H2C2O4 * 2H2O,对形成小粒径的(NH4)4SiW12O40纳米粒子起关键作用.     

稀土脯氨酸配合物[RE2(L-Pro)6(H2O)4](ClO4)6的标准生成焓测定

合成了两种稀土高氯酸盐与L 脯氨酸配合物的晶体.经热重、差热、化学分析及对比有关文献,知其组成是[Pr2(L Pro)6(H2O)4](ClO4)6和[Er2(L Pro)6(H2O)4](ClO4)6,质量分数为99.24％和98.20％.选用RE(NO3)3•6H2O(RE=Pr,Er)、L Pro、NaClO4•H2O和NaNO3作辅助物,使用具有恒温环境的反应热量计,以2 mol•L－1 HCl作溶剂,分别测定了[2RE(NO3)3•6H2O＋6L Pro＋6NaClO4•H2O]和{[RE2(L PrO)6(H2O)4](ClO4)6＋6NaNO3}在298.15 K时的溶解热.设计一热化学循环求得化学反应的反应焓ΔrHm分别是：63.904 kJ•mol－1和91.017 kJ•mol－1,经计算得配合物[RE2(L Pro)6(H2O)4](ClO4)6(s)在298.15 K时的标准生成焓ΔfHm(298.15 K)分别是－6 594.78 kJ•mol－1和－6 532.87 kJ•mol－1.     

Keggin结构多金属氧酸盐粒子的制备及表征

以磷钼酸和柠檬酸三铵为原料,分别采用固相法和液相法,制备了Keggin结构的(NH4)3PMo12O40·4H2O粒子.采用元素分析、FTIR、XRD、TG-DTA和SEM对制备的粒子的组成、结构和形貌进行了表征.固相法制备的粒子为不规则球形,平均粒径35nm左右;液相法制备的粒子为规则的菱形十二面体形状,粒子大小约500m左右.热解性质表明,制备的粒子在400℃以下具有良好的热稳定性.对(NH4)3PMo12O40·4H2O粒子的形成机理进行了探讨,发现反应过程中的生成物柠檬酸对粒子的形貌控制起到关键作用.     

尿素与Keggin结构磷钼酸电荷转移盐的合成与表征

在水中合成了两种新的有机 金属氧酸盐电荷转移配合物H3 PMo12 O4 0 ·4.5CO(NH2 ) 2 ·2 .5H2 O和H3 PMo12O4 0 ·12CO (NH2 ) 2 ,用IR、UV、TG、XRD及元素分析对其进行了表征。结果表明两种化合物中均存在[(H2 N) 2 COH]+ ,阴离子保持Keggin结构 ,但Keggin结构由于尿素的有机给体作用发生了不同程度的畸变。H3 PMo12 O4 0 ·4.5CO(NH2 ) 2 ·2 .5H2 O在固态 ,H3 PMo12 O4 0 ·12CO(NH2 ) 2 的水溶液具有光致变色效应     

反应温度对Ce2(C2O4)3•10H2O粉体形貌和形成机理的影响

以Ce(NO3)3•6H2O和草酸二甲酯(DMO)为原料, 在反应温度为30、50、65和85 ℃时, 利用均相沉淀法合成了不同形貌的CeO2超细前驱体Ce2(C2O4)3•10H2O. 利用X射线衍射分析(XRD)、透射电子显微镜(TEM)及热重-差热分析法(TG-DTA)等测试手段, 对不同反应温度合成的产物物相、形貌及性质进行了表征. 实验结果表明, 所得产物均为单斜晶系的Ce2(C2O4)3•10H2O, 且随反应温度的升高, 产物的晶化度增加; 反应温度直接影响产物的形貌及大小, 当反应温度为30、50、65和85 ℃时, 所得产物形貌分别为无规则外形、类球状、大米粒状及片状, 说明反应过程是温度敏感过程; 温度对沉淀粒子形成的影响机理实际上要归结于温度对成核速率及生长速率的影响, 此过程遵循LaMer模型及结晶过程的粒度分布和控制原理.     

一步室温固相化学反应合成纳米氨基酸杂多电荷转移配合物(HPhe)3PMo12O40·2H2O

以Keggin结构的钼磷酸(H3PMo12O40·13H2O)与苯丙氨酸(Phe)为原料,利用一步固相化学反应于室温合成了纳米氨基酸杂多电荷转移配合物(HPhe)3PMo12O40·2H2O,采用元素分析,IR,XRD,TEM,UV和循环伏安法等手段对其进行了结构表征及性质研究.结果表明,标题化合物纳米粒子为均匀的球状,粒径约为30～40nm.该化合物中杂多阴离子部分仍保持Keggin结构,但在钼磷酸与苯丙氨酸之间发生了显著的电荷转移.     

水解聚合铝溶液中Al5和Al9的制备及初步表征

以相图理论为指导,采用铝粉、水合氯化铝和水为原料,创造氯化铝不断水解的条件,通过调整反应温度、原料配比及溶液碱化度,经蒸发、结晶制成了铝盐水解聚合产物中的两种中间产物：水合氯化五聚铝AlCl3•4Al(OH)3•7.5H2O和水合氯化九聚铝2AlCl3•7Al(OH)3•18H2O,分别采用粉末XRD物相分析、化学分析和IR对其进行了表征.以化学分析为主要监测手段,对AlCl3•4Al(OH)3•7.5H2O和2AlCl3•7Al(OH)3•18H2O形态过程进行了研究,结果表明,温度对于产物的行成及性能有很大的影响,并且反应随温度的变化基本上是一个可逆的过程,同时,实验表明 75℃为AlCl3•4Al(OH)3•7.5H2O和2AlCl3•7Al(OH)3•18H2O析出的最佳温度,该温度下产物的产率较高且结晶状态良好.     

(NH4)15[La(PMo9V2O39)2].6H2O 杂多配合物对苯酚羟化的催化作用

合成了(NH4)15[La(PMo9V2O39)2].6H2O杂多配合物, 并考察其对苯酚过氧化氢羟化反应的催化活性. 探讨了温度、催化剂用量、反应时间、 n(PhOH)/n(H2O2)摩尔比以及反应介质的pH值对反应的影响. 实验结果表明, 以甲醇为溶剂、 n(PhOH)/n(H2O2)=1∶2、反应体系的pH值为5左右、反应温度343 K、反应时间约4 h的条件下, 苯酚转化率可达44.30%, 对苯二酚产率达43.35%. 并采用ICP、 IR、 UV和XRD等技术, 对(NH4)15[La(PMo9V2O39)2].6H2O进行表征, 初步证实了(NH4)15[La(PMo9V2O39)2].6H2O具有Keggin结构.     

均匀沉淀法制备纳米氧化锡粒子

以 CO(NH2 ) 2 、Sn Cl4· 5 H2 O为原料 ,采用均匀沉淀法制备了纳米 Sn O2 粒子。以 TG-DTA、XRD、TEM等测试手段 ,对纳米 Sn O2 的粒子结构和形貌进行了研究。结果表明 ,在 6 0 0℃下热处理得到的粒子结晶性能良好。改变反应条件 ,制备出了粒径分布窄、分散性良好的纳米 Sn O2 粒子 ,其平均粒径为 15 nm。同时对均匀沉淀法形成纳米 Sn O2 粒子的机理进行了初步探讨     

激光促进甲醇在杂多化合物上的表面反应

利用红外光谱 (IR)、程序升温脱附 (TPD)和激光促进表面反应 (L SSR)技术 ,研究了甲醇吸附于杂多化合物 H3PMo1 2 O40 · x H2 O、H3PW1 2 O40 · x H2 O、H6 PMo6 W6 O40 · x H2 O表面上所形成体系的振动结构、化学吸附形态和光促表面反应规律 .实验结果表明 ,在各固体材料表面上甲醇同时发生分子吸附和解离吸附 ,且在室温条件下体系即发生显著的光促表面反应 ;与甲醇吸附强度和吸附量相比 ,反应体系的振动结构对 L SSR效率起着更重要的作用 .根据表征和反应结果 ,分析了体系中活性物种的产生途径 ,并给出了反应机理的模型     

Keggin结构钼硅酸铵、钨硅酸铵纳米颗粒的室温固相合成、结构及性能研究

采用室温固相法合成了钼硅酸铵、钨硅酸铵两种纳米颗粒 ,用元素分析确定其分子组成 ,它们的结构、性质、颗粒大小、表面形状分别用红外光谱、X -射线粉末衍射、透射电镜和热分析进行了研究 .结果表明 ,两种纳米颗粒的大小分别在 30nm和 4 0nm左右 ,长期放置易发生团聚 ,在水和无水乙醇中呈乳液分布 ,形成纳米颗粒后 ,两种杂多阴离子的热稳定性均明显降低     

表面修饰磷钼酸铵纳米微粒的合成及摩擦学行为研究

在醇-水体系中采用同阴离子共沉淀法合成了季铵盐修饰的(NH4)3PMo12O40纳米微粒,以TEM、 XRD、 FTIR、 TGA、 DSC等多种分析手段表征了这种纳米微粒的形貌和结构,在四球试验机上考察了它们的摩擦学性能.结果表明所合成的杂多化合物具有Keggin骨架结构,微粒粒径约20 nm,在有机溶剂中可良好分散,作为一类新型润滑油添加剂,具有良好的抗磨性能.     

Tetravalent metal complexation by Keggin and lacunary phosphomolybdate anions

We report the synthesis, spectroscopic and structural characterization, and computational analysis of a series of phosphomolybdate complexes with tetravalent metal cations. The reaction between Ce (IV) and Th (IV) with phosphomolybdate at the optimum pH for the stabilization of the lacunary heteropolyoxometalate anion, [PMo 11O 39] (7-), results in the formation of compounds containing the anions [Ce(PMo 11O 39) 2] (10-) and [Th(PMo 11O 39) 2] (10-), respectively. Single crystal X-ray diffraction analysis was performed on salts of both species, Cs 10[Ce(PMo 11O 39) 2].20H 2O and (NH 4) 10[Th(PMo 11O 39) 2].22H 2O. In both anionic complexes the f-block metal cation is coordinated to the four unsaturated terminal lacunary site oxygens of each [PMo 11O 39] (7-) anion, yielding 8 coordinate sandwich complexes, analogous to previously prepared related complexes. Spectroscopic characterization points to the stability of these complexes in solution over a reasonably wide pH range. Density functional analysis suggests that the Ce-O bond strength in [Ce(PMo 11O 39) 2] (10-) is greater than the Th-O bond strength in [Th(PMo 11O 39) 2] (10-), with the dominant bonding interaction being ionic in both cases. In contrast, under similar reaction conditions, the dominant solid state Zr (IV) and Hf (IV) complexes formed contain the anions [Zr(PMo 12O 40)(PMo 11O 39)] (6-) and [Hf(PMo 12O 40)(PMo 11O 39)] (6-), respectively. In these complexes the central Group 4 d-block metal cations are coordinated to the four unsaturated terminal lacunary site oxygens of the [PMo 11O 39] (7-) ligand and to four bridging oxygens of a plenary Keggin anion, [PMo 12O 40] (3-). In addition, (NH 4) 5{Hf[PMo 12O 40][(NH 4)PMo 11O 39]}.23.5H 2O can be crystallized as a minor product. The structure of the anion, {Hf[PMo 12O 40][(NH 4)PMo 11O 39]} (5-), reveals coordination of the central Hf (IV) cation via four bridging oxygens on both the coordinated [PMo 11O 39] (7-) and [PMo 12O 40] (3-) anions. Unusually, the highly charged lacunary site remains uncoordinated to the Hf metal center but instead interacts with an ammonium cation. (31)P NMR indicates that complexation of the Keggin anion, [PMo 12O 40] (3-), to Hf (IV) and Zr (IV) will stabilize the Keggin anion to a much higher pH than usually observed.     

季铵盐修饰磷钼酸铵纳米微粒的制备、结构表征及摩擦学性能

在醇 -水体系中采用同阴离子共沉淀法制备了季铵盐修饰的 (NH4 ) 3PMo12 O4 0 纳米微粒 ,采用TEM ,XRD ,FTIR ,TGA&DSC等多种分析手段表征了这种纳米微粒的形貌和结构 ,在四球试验机上考察了它们的摩擦学性能。结果表明所合成的杂多化合物具有Keggin骨架结构 ,微粒粒径约 2 0nm ,在有机溶剂中可良好分散 ,作为一类新型润滑油添加剂 ,具有良好的抗磨性能。     

基于{PMo_(12)O_(40)(VO)_(0.5)}的Cu(Ⅰ)配合物的合成及荧光性质研究

利用磷钼十二酸、偏钒酸铵、CuCl_2·2H_2O和3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-联邻二氮杂茂(H_2X)在水热条件下反应,合成出了1个新的多酸基杂化化合物Cu_4(H_2X)_4[(PMo_(12)O_(40)(VO)_(0.5))].通过X射线单晶衍射、红外光谱和热重分析等测试手段对该化合物进行了结构表征.单晶结构解析表明该化合物为2D层状化合物,属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=2.637 6(5)nm,b=1.542 2(5)nm,c=2.057 0(5)nm,α=90.000(5)°,β=112.677(5)°,γ=90.000(5)°,V=7.720(3)nm~3,Z=4,R_1=0.061 5,wR_2=0.164 6.     

Direct oxidation of methane to oxygenates over heteropolyanions

Partial oxidation of methane to formaldehyde and methanol was studied at atmospheric pressure in the temperature range of 700-750 °C using heteropolycompound catalysts （NH4）6HSiMo11FeO40, （NH4）4PMo11FeO39, and H4PMo11VO40, which were prepared and characterized by various analysis techniques such as infrared, visible UV, XRD and DTA. O2 or N2O was used as the oxidizing agent, and the principal products of the reaction were CH3OH, CH2O, CO, CO2, and water. The conversion and the selectivity of products depend strongly on the reaction temperature, the nature of oxidizing agent, and the composition of catalyst.