N, N, N′, N′-四丁基丙二酰胺萃取Pr3+的研究

利用丙二酸二乙酯与二正丁胺反应高收率的制备了N，N，N′，N′-四丁基丙二酰胺(TBMA)萃取剂。研究了硝酸浓度、硝酸锂浓度、萃取剂浓度以及温度等对萃取Pr(Ⅲ)分配比的影响，确定了萃合物的组成，得到了不同稀释剂中萃取反应的热力学数据。结合红外光谱和摩尔电导数据初步推断了萃合物的结构。     

正辛基-L-羟基脯氨酸萃取苯丙氨酸的机理及性能

研究了正辛基-L-羟基脯氨酸萃取苯丙氨酸的性能和机理, 详细考察了起始氨基酸的浓度、萃取剂的浓度、酸度、铜离子的浓度、温度等因素分别对D-和L-苯丙氨酸萃取性能的影响. 随着起始氨基酸pH值的增大, 萃取分配比D也增大, 对映体分离系数α可以达到2. 萃取反应为吸热反应, 升高温度有利于反应的进行. 表征了萃合物的组成, 推测萃合物的结构为1∶1∶1型的三元配合物. 研究结果为苯丙氨酸的萃取拆分提供了理论依据.     

1-苯基-3-甲基-4-己酰基吡唑酮-5与中性磷氧供电子体对稀土元素的协同萃取

用斜率法研究了HPMCP与TOPO、TPPO、TBP三种协萃剂对三价稀土元素协同萃取的行为。探讨了氢离子浓度、萃取剂浓度与分配比的关系,确定了萃合物的组成。研究了TOPO、TBP、TPPO的协萃效应,用单浓度递变法拟定了协萃物的组成,并确定了协萃反应的形式,计算了协萃反应的平衡常数。     

N,N,N‘,N’—四己基丙二酰胺从硝酸介质中萃取铀（Ⅵ）

以甲苯为稀释剂研究了N，N，N'，N'－四己基两二酰胺从硝酸介质中萃取硝酸和铀（Ⅵ）的性能．考察了水相硝酸浓度、李取剂浓度、硝酸钠浓度以及温度对萃取分配比的影响，确定了萃合物的组成．借助红外光谱分析了萃合物的结构．求得了萃取硝酸和硝酸铀酰的平衡常数及反应的热力学焓变．与N，N，N'，N'－四丁基丙二酰胺萃取铀的性能比较，发现烷基链长的增加减少了三相生成的倾向，但酰胺的萃取能力却下降．     

双取代单酰胺与硝酸铀酰萃合物的制备与表征

合成了系列双取代单酰胺萃取剂，利用萃取方法获得了与硝酸铀酰的萃合物。利用元素分析、红外光谱、¹H NMR和¹³C NMR对萃合物进行了表征。结合实验数据初步探讨了萃合物的结构、萃取剂的结构与性能以及萃取体系的三相等问题。     

磷酸三丁酯萃取苯酚的研究

溶剂萃取法处理含酚废水一般选用醋酸丁酯.甲基异丁基酮和异丙醚等N,N,-二甲基庚基乙酰胺(N503)萃取酚已得到实际应用,但酮类水溶性较大,醋酸丁酯等萃取酚的分配系数不及取代酰胺类,常用萃取剂磷酸三丁酯(TBP)也具有良好的萃取脱酚性能,已有磷类萃取剂萃取酚的报道.本文考虑了TBP萃取苯酚的性能,通过在不同温度下分配比的测定,求得萃取反应的热力学函数.用斜率法.连续变量法研究了萃合物的组成,并根据IR和1H NMR讨论了萃取过程与萃合物的结构.     

二(2—乙基己基)亚砜萃取钯(Ⅱ)的机理及萃合物的组成和结构

考察了低酸度下二(2—乙基己基)亚砜(DEHSO)萃取钯(Ⅱ)的机理。研究了H~+、Cl~-和温度对分配比的影响。萃取剂浓度较高时([DEHSO](o):[Pd~(2+)]>2:1)反应为 萃取剂浓度较低时,反应为 用斜率法、Asmus法、饱和法、固态萃合物的组成分析及红外图谱确定了萃合物的组成和结构。     

正十二烷基-L-羟基脯氨酸手性配位萃取拆分外消旋苯丙氨酸

本文合成新手性配体正十二烷基-L-羟基脯氨酸,研究手性配体正十二烷基-L-羟基脯氨酸与Cu髤配位萃取拆分苯丙氨酸的性能和机理,考察起始氨基酸浓度、配位铜离子浓度、萃取剂浓度、溶液pH值及温度等因素分别对D-和L-苯丙氨酸萃取性能的影响,萃取剂对D-苯丙氨酸的识别能力强。利用多种手段对萃合物的组成进行表征,推测萃合物的结构为1∶1∶1型三元配合物。对比发现:该萃取剂配位萃取拆分苯丙氨酸性能优于正辛基-L-羟基脯氨酸,空间位阻效应反而对拆分有利。     

N,N,N,′N′-四丁基丁二酰胺的合成及其萃取稀土离子Pr(Ⅲ)的研究

合成了四取代双酰胺萃取剂N,N,N,′N′-四丁基丁二酰胺(TBSA),并对萃取剂的结构进行了表征。研究了其萃取Pr(Ⅲ)的性能,考察了硝酸浓度、萃取剂浓度、硝酸锂浓度以及温度等对萃取分配比的影响。萃取反应在298K时,TBSA以甲苯为稀释剂时的热力学焓变为-12.83 kJ/mol。萃合物的组成结构为Pr(NO3)3.3TBSA。     

N，N，N′，N′-四丁基丁二酰胺的合成及其萃取稀土离子Pr（Ⅲ）的研究

合成了四取代双酰胺萃取剂N,N,N',N'-四丁基丁二酰胺(TBSA),并对萃取剂的结构进行了表征.研究了其萃取Pr(Ⅲ)的性能,考察了硝酸浓度、萃取剂浓度、硝酸锂浓度以及温度等对萃取分配比的影响.萃取反应在298K时,TBSA以甲苯为稀释剂时的热力学焓变为-12.83 kJ/mol.萃合物的组成结构为Pr(NO3)3·3TBSA.     

The influence of diluent on the extraction behavior of uranium with N-octanoylpyrrolidine

Extraction of uranium(VI) from nitric acid solutions with N-octanoylpyrrolidine(OPOD) in a series of diluents has been studied. The dependence of the extractiondistribution ratios on the concentrations of aqueous nitric acid, extractant,salting-out agent and the temperature was investigated. The experimental resultsshowed that the extracting capacity of OPOD in different diluents increasesin the order: chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, n-dodecane,n-octane, cyclohexane, toluene and benzene. This can not be explained onlyon the theory of polarity of the diluents. The interaction between extractantand the extracted complex and diluent is discussed.     

Determination of furosemide in urine by HPLC with preconcentration by micellar-extraction

The micellar extraction of furosemide by the nonionic surfactant (NS) Triton X-100 at the cloud point was studied; it was performed in a conventional heating mode and upon induction with phenol. It was shown that the quantitative recovery of the preparation was attained using hydrophobic micellar phases of NS modified with phenol. A procedure was developed for determining furosemide in urine by reversed-phase HPLC with preconcentration by micellar extraction in the presence of phenol. The preconcentration ratio was 80 and the detection limit for furosemide, 3 mg/L. The procedure was used to analyze urine samples by the standard addition method.     

Determination of phenol at ng l-1 level by flow-injection chemiluminescence combined with on-line solid-phase extraction

In this paper, a simple flow-injection chemiluminescence (CL) system combined with on-line solid-phase extraction is presented to determine phenol. This method is based on the enhancement effect of phenol on the luminol-K3Fe(CN)6 CL system. The solid-phase extraction promised the high sensitivity and improved selectivity of CL detection. With the calibration range from 4.7 ng l-1 to 470 ng l-1 phenol concentration, the proposed method was applied to analyzing phenol in water samples and the obtained results were validated by the standard method. The detection limit was determined as 0.66 ng l-1. The relative standard deviation was 1.5% for determining 4.7 ng l-1 phenol standard (n=7).     

固相萃取光度法测定烟草中的挥发酚

研究了用Waters Sep-Park-C18固相萃取小柱萃取测定烟草样品中的挥发酚的方法。用自动水蒸汽蒸馏仪蒸馏出烟草样品中的挥发酚，4-氨基安替比林显色，显色产物可用Waters Sep-Park-C18固相萃取小柱萃取，以乙醇洗脱后用分光光度法测定，该方法可用于烟草样品中挥发酚的测定。     

亚临界水萃取-高效液相色谱法测定聚碳酸酯水杯中双酚A和苯酚的迁移量

建立了亚临界水萃取-高效液相色谱同时测定聚碳酸酯(PC)水杯中双酚A和苯酚迁移量的方法。选择萃取温度120 ℃、萃取压力6.89 MPa(1000 psi)、静态萃取时间1 h、萃取1次对11种样品进行测定。双酚A的迁移量为6.81～11.16 μg/g。5种样品中未检出苯酚,其余样品中苯酚迁移量为3.25～6.08 μg/g。在优化的测定条件下,双酚A和苯酚在8 min内达到基线分离。双酚A和苯酚分别在0.05～20 mg/L和0.02～20 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.9997,检出限分别为7.6 μg/L和2.0 μg/L。日内及日间的重复性(以RSD计)分别小于5.21%及11.63%。传统的浸提法结果表明长时间浸提会使PC材料发生微弱水解。相比传统的浸提法,该方法的萃取效率提高了49～106倍。该方法简便、快速、环保,可用来测定PC水杯中双酚A和苯酚的迁移量。     

高效液相色谱法测定建筑用胶黏剂中的游离苯酚

建立了建筑用胶黏剂中游离苯酚的高效液相色谱测定方法。对提取方法、色谱条件及检测波长的选择进行了研究。结果表明,采用甲醇超声提取样品15 min可获得良好的提取效果,该方法的定量限(LOQ,以信噪比为10计)为10 mg/kg,线性范围为0.5～100 mg/L,相关系数为0.999 9。在1倍LOQ、2倍LOQ、10倍LOQ添加水平下平均回收率在89.28%～99.27%之间。实际样品测定结果表明,双酚A型环氧树脂存在游离苯酚残留的风险。     

基于不同提取方法的水稻叶片蛋白质组的二维液相色谱分离及高分辨质谱分析

建立了酚法提取-二维液相色谱分离-高分辨质谱分析水稻叶片蛋白质组的方法。水稻叶片蛋白质经过酚法提取,酶解肽段脱盐后用离线反相-反相二维液相色谱分离,然后用线性离子阱/静电场轨道阱组合式高分辨质谱分析,共鉴定到2712种蛋白质。比较了液相色谱分离系统（一维液相色谱与二维液相色谱）和水稻叶片蛋白质提取方法（酚法、十二烷基硫酸钠法（SDS法）和三氯乙酸/丙酮法（TCA/丙酮法））对鉴定蛋白质数量的影响,结果表明：在二维液相色谱条件下,酚法、SDS法和TCA/丙酮法鉴定到的蛋白质数目为2712、2415和1914,分别是一维液相色谱条件下鉴定到的蛋白质数目的2.7、2.5和1.9倍。二维液相色谱条件下,酚法鉴定到的蛋白质数目比SDS法和TCA/丙酮法分别多297和798。与SDS法和TCA/丙酮法相比,酚法不但鉴定到的蛋白质数量多,而且能够鉴定到一些极端蛋白质,如酸性、碱性及高等电点的蛋白质。此外,对二维液相色谱条件下3种蛋白质提取方法提取到的蛋白质进行生物学功能分类,发现3种方法鉴定到的蛋白质的功能存在互补性,但酚法鉴定到的蛋白质功能种类最多。该法为水稻蛋白质组学研究提供了技术支撑,同时也为其他作物的蛋白质组学研究技术提供重要的借鉴。     

粘性土壤中苯酚的电动力学迁移研究

采用电动力学技术修复苯酚污染的粘性土壤,研究了苯酚的吸附特性,以及粘土中苯酚的最佳萃取剂和萃取条件,并讨论了不同pH、含水率、电场强度及不同添加物条件下苯酚的迁移特性. 实验得出,苯酚的吸附符合Freundlich等温式,最大吸附量362 mg·kg^-1;用三氯甲烷做萃取剂,超声波20 min加恒温震荡30 min,从土壤中提取苯酚,萃取率可达到94.3%;土壤电动力学过程中苯酚向阳极迁移并在距离阳极0 ~ 6 cm处富集. 在pH值8.16,含水率为40%,电场强度为2 V·cm^-1条件下,阳极添加0.1 mol·L^-1 NaOH溶液,并向阴极添加0.05 mol·L^-1 LAS溶液,苯酚的迁移效果达到最佳,在距阳极0 cm和6 cm处苯酚富集倍数分别达到139.0%和133.7%.     

Oxidative coupling and the irreversible adsorption of phenol by graphite

Uptake of phenol by graphite, and regeneration by methanol extraction, was measured to evaluate irreversible adsorption of phenols to carbon surfaces. The emphasis of this work was to identify the role of oxidative coupling, which has been invoked to explain irreversible phenol sorption by activated carbons. Graphite was chosen as a model carbon surface to eliminate potentially confounding effects of microporosity present in other types of carbonaceous sorbents. The isotherm data were well described by the Langmuir-Freundlich isotherm from pH 3 to 9. At pH 12, measured uptakes were higher than expected based on model predictions, suggesting the occurrence of an adsorption mechanism besides physisorption. One oxidative coupling product, 2,2'-dihydroxybiphenyl, was obtained exclusively after adsorption at pH values above 7, and appeared both in aqueous solution and in the methanol regenerant solution. The fraction of total uptake that was not recoverable by methanol extraction decreased with increasing phenol concentration in solution, suggesting preferential sorption by high-energy sites. However, absolute irreversible adsorption increased with phenol concentration in solution. Both fractional irreversible adsorption and 2,2'-dihydroxybiphenyl oxidative coupling product recovery as a function of pH and contact time demonstrated that irreversible sorption of phenol by graphite could not be explained by an oxidative coupling mechanism alone.     

气相色谱法测定生活饮用水中2-氯苯酚和2-甲苯酚

采用固相萃取(SPE)小柱固相萃取,建立了生活饮用水中2-氯苯酚和2-甲苯酚的气相色谱检测方法。用盐酸调节水样至p H 5.0,用SPE小柱固相萃取后以乙酸乙酯洗脱,以CD-5色谱柱进行分离,氢火焰离子化检测器检测2-氯苯酚和2-甲苯酚的含量。2-氯苯酚和2-甲苯酚的质量浓度在2.00~40.0μg/L范围内与色谱峰面积线性关系良好,检出限分别为0.03,0.04μg/L;加标回收率分别为87.2%~93.9%,89.0%~94.8%;测定结果的相对标准偏差均小于2%(n=7)。该方法具有检出限低、操作简便等优点,适用于生活饮用水中2-氯苯酚和2-甲苯酚的监测分析。