金属蒸气法制备聚合物固载双金属催化剂———Pd-Cu催化剂的价态,分散度与活性

利用金属蒸气法制备了三种不同金属重量比的树脂固载及活性炭负载Ｐｄ Ｃｕ双金属催化剂．透射电镜（ＴＥＭ）和Ｘ 射线衍射（ＸＲＤ）测定结果表明催化剂中Ｐｄ Ｃｕ已形成合金．合金粒度极小，平均直径小于５ｎｍ．树脂固载催化剂金属粒度远小于活性炭负载催化剂的金属粒度．Ｘ 射线光电子能谱（ＸＰＳ）结果表明Ｐｄ和Ｃｕ均以零价态存在．在４ 甲基 ３ 戊烯 ２ 酮加氢反应中，树脂固载催化剂的活性和选择性均高于相应的活性炭负载催化剂     

金属蒸汽法制备聚合物固载Pd—Cu燃料电池电极

利用金属蒸汽法制备了三种不同金属重量比的树脂固载及活性炭负载Ｐｄ－Ｃｕ双金属催化剂。透射电镜和Ｘ射线衍射测定结果表明催化剂中Ｐｄ－Ｃｕ已形成合金。合金粒度极小，平均直径小平５ｎｍ。     

金属蒸气法制备聚合物固载Pd—Cu燃料电池电极

利用金属蒸气法制备了三种不同金属重量比的树脂固我及活性炭负载Pd－Cu双金属催化剂。透射电镜（TEM）和X射线衍射（XRD）测定结果表明催化剂中Pd—Cu已形成合金。合金粒度极小，平均直径小于5nm。树脂固载催化剂金属粒度远小于活性炭负载催化剂的金属粒度。X－射线光电子能谱（XPS）结果表示Pd和Cu均以零价态存在。极化曲线表明，树脂固载催化剂的电催化活性接近于相应的活性炭负载催化剂。     

金属蒸气法制备聚合物固载双金属催化剂：II.聚合物比表面对Pd—Cu催化 …

利用金属蒸气法制备了四种比表面不同的树脂固载Ｐｄ－Ｃｕ双金属催化剂，Ｘ－射线衍射和透射电镜结果表明，随着树脂比表面积增大，固载量相同的Ｐｄ－Ｃｕ催化剂，Ｐｄ－Ｃｕ合金的颗粒减小，因而在甲苯，４－甲苯－４－羟基－２－戊酮加氢和电催化反应中活性增大。     

聚合物比表面对Pd—Cu燃料电池电极催化活性的影响

利用金属蒸气法制备了四种比表面不同的树脂固载Ｐｄ－Ｃｕ燃料电池电极。Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）和透射电镜（ＴＥＭ）结果表明，随着树脂比表面积增大，固载量相同的Ｐｄ－Ｃｕ电极，Ｐｄ－Ｃｕ合金的颗粒减小，因而电催化活性增大。     

金属蒸气法制备聚合物固载双金属催化剂 Ⅱ.聚合物比表面对Pd-Cu催化剂分散度和活性的影响

利用金属蒸气法制备了四种比表面不同的树脂固载Ｐｄ Ｃｕ双金属催化剂．Ｘ 射线衍射和透射电镜结果表明，随着树脂比表面积增大，固载量相同的Ｐｄ Ｃｕ催化剂，Ｐｄ Ｃｕ合金的颗粒减小，因而在甲苯，４ 甲基 ４ 羟基 ２ 戊酮加氢和电催化反应中活性增大．     

溶剂化金属原子浸渍法制备聚合物固载Co—Ag催化剂：Ⅲ.聚合？…

应用溶剂化金属原子浸渍法制血了四中不同比表面积树脂固载的Ｃｏ－Ａｇ双金属催化剂。射线衍射（ＸＲＤ）和磁测定结果表明，随着树脂比表面积的增大，具有相同金属含量的催化剂Ｃｏ和Ａｇ的颗粒减小，分散度增大，因而催化剂在二丙酮醇加氢以及燃料电池电极上氧还原的催化活性增大。     

溶剂化金属原子浸渍法制备的Ni－Ag／γ－Al_2O_3催化剂的结构表征

应用溶剂化金属原子浸渍（ＳＭＡＩ）法和普通浸渍（ＣＩ）法制备了三种不同摩尔比的γ－Ａｌ２Ｏ３负载Ｎｉ－Ａｇ双金属催化剂。ＸＲＤ和磁测定结果表明ＳＭＡＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ的粒度均小于金属含量相同的ＣＩ催化剂，ＳＭＡＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ未形成合金，而ＣＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ形成了合金。ＳＭＡＩ和ＣＩ催化剂都具有超顺磁性。ＸＰＳ测定结果表明ＳＭＡＩ催化剂中零价Ｎｉ和Ａｇ的含量均高于ＣＩ催化剂。ＳＭＡＩ催化剂Ｎｉ在表面含量高于体相，Ｎｉ在表面富集，而ＣＩ催化剂Ｎｉ在表面和体相的含量相同     

SMAI和CI法制备的Ni—Ag／SiO2催化剂的结构与催化性质研究

应用溶剂化金属原子浸渍（ＳＭＡＩ）法和普通浸渍（ＣＩ）法制备了金属含量相同的ＳｉＯ２负载Ｎｉ－Ａｇ双金属催化剂。ＸＲＤ和磁测定结果表明ＳＭＡＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ的粒度均小于金属含量相同的ＣＩ催化剂，ＳＭＡＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ未形成合金，而ＣＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ形成了合金。ＳＭＡＩ和ＣＩ催化剂都具有超顺磁性。研究了这些催化剂在甲苯加氢反应的催化性质，结果表明与组成相同的普通浸渍法催化相比，ＳＭＡＩ催     

溶剂化金属原子浸渍法制备的Ni-Ag/γ-Al2O3催化剂的结构表征

应用溶剂化金属原子浸渍法和普通浸渍法制备了三种不同摩尔比的γ－Ａｌ２Ｏ３负载Ｎｉ－Ａｇ双金属催化剂。ＸＲＤ和磁测定结果表明ＳＭＡＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ的粒度均小于金属相同的ＣＩ催化剂。ＳＭＡＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ未形成合金，而ＣＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ形成了合金。     

溶剂化金属原子浸渍法制备高分散负载型催化剂——ⅩⅤⅠ.聚合物负载La-Ni和Ni催化剂的性质

应用溶剂化金属原子浸渍(Solvated metal atom impregnation)技术制备了D-72树脂负载的和非负载的La-Ni和Ni催化剂.X-ray diffraction和磁测定结果表明La-Ni催化剂中La和Ni已形成合金.合金和镍颗粒极小,平均直径小于4.0nm.负载催化剂的金属粒度小于非负载催化剂.X-rayphotoelectron spectroscopy结果表明Ni主要以零价态存在,La以金属La和La_2O_3存在.在丙酮和二丙酮醇加氢反应中,D-72负载催化剂的活性均高于对应的非负载催化剂.     

甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究

制备了甲醇气相氧化羰基化催化合成碳酸二甲酯催化剂，在常压固定床反应装置上评价了其反应性能，考察了且剂和载体的影响。结果表明：负载在活性炭载体上的单一金属氯化物催化剂的活性相当低，而双金属氯化物催化剂ＰｄＣｌ２－ＣｕＣｌ２／ＡＣ可明显提高碳酸二甲酯的产率。不同的活性炭载体显著地反应活性。碱性助剂Ｋ、Ｍｇ能大幅度增加碳酸二甲酯的时空收率和对ＣＯ的选择性，但必需以乙酸的形式加入，ＰｄＣｌ－ＣｕＣｌ２－Ｃ     

高分子负载型双金属催化剂催化苯乙烯及其衍生物的氢酯基化反应

首次用高分子负载型双金属催化剂ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２－ＣｕＣｌ２／Ｐｈ３体系催化苯乙烯衍生物的氢酯基化反应,在非常温和的条件下,转化率及区域选择性均可接近１００％。ＸＰＳ、ＩＲ和ＴＥＭ分析表明,Ｐｄ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）与ＰＶＰ中的Ｎ、Ｏ原子配位形成配位键,从而将金属离子锚定在ＰＶＰ上。ＰＶＰ能够阻止钯粒子增长,因而有效地防止了金属聚集成钯黑沉淀导致的催化剂失活。     

溶剂化金属原子浸渍法制备高分散负载型催化剂——ⅩⅤⅠ.聚合物负载La-Ni和Ni催化剂的性质

 应用溶剂化金属原子浸渍(Solvated metal atom impregnation)技术制备了D-72树脂负载的和非负载的La-Ni和Ni催化剂.X-ray diffraction和磁测定结果表明La-Ni催化剂中La和Ni已形成合金.合金和镍颗粒极小,平均直径小于4.0nm.负载催化剂的金属粒度小于非负载催化剂.X-rayphotoelectron spectroscopy结果表明Ni主要以零价态存在,La以金属La和La₂O₃存在.在丙酮和二丙酮醇加氢反应中,D-72负载催化剂的活性均高于对应的非负载催化剂.     

一氧化碳氧化的钯催化剂研究：Ⅱ.催化剂性能表征

分别用Ｘ－光电子能谱，Ｘ－射线衍射，氢氧滴定及红外光谱对催化剂Ｐｄ／α，δ－Ａｌ２Ｏ３进行了表征。结果表明：催化剂的活性组份Ｐｄ是以氧化钯ＰｄＯ和氯氧化钯Ｃｌ－Ｐｄ－Ｏ－Ａｌ两种形式存在，当催化剂经８００℃高温焙烧后，绝大部分Ｃｌ－Ｐｄ－Ｏ－Ａｌ转化为ＰｄＯ高温促进ＰｄＯ烧结，活性中心减少，从而解释了催化剂Ｐｄ／α，δ－Ａｌ２Ｏ３经高温焙烧后活性降低的原因。     

Cu对Cu—Mn—Ce—O和Cu—Mn—Ce—Pd—O催化剂三效性能的影响

利用火焰脉冲－微反装置考察了Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ和Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｐｄ－Ｏ两类催化剂的三效活性。结果表明Ｃｕ的加入有利Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ的ＮＯｘ和ＣＯ的转化，而不利于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｐｄ－Ｏ的ＮＯｘ和ＨＣ的转化。ＸＲＤ分析结果表明在Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ中加入Ｐｄ，原来的ＣｕＭｎ２Ｏ３消失，生成新相ＭｎＡｌ２Ｏ４；ＴＰＲ分析结果表明Ｃｕ使Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ样品表面氧量增加，表面易于还原，而使Ｍｎ－     

CO2加氢合成甲醇的超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂的表征

采用原位顺磁共振（ＥＰＲ）、原位Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）和程序升温还原（ＴＰＲ）等手段,对ＣＯ２加氢合成甲醇用的不同粒度的超细Ｃｕ－ＺｎＯ－ＺｒＯ２催化剂各组分的相互作用进行了研究。结果表明,ＺｒＯ２的加入改变了催化剂的表面结构和配位状态,增加了活性组分的分散度,提高了催化剂的稳定性。实验还发现,催化剂的粒度对各组分的相互作用有着重大的影响,催化剂的粒度较小时,Ｃｕ＾２＋主要以团簇的形式存在,易     

溶剂化金属原子浸渍法制备聚合物固载Co—Ag催化剂：Ⅰ.组成与？…

为避免有机聚合物因热稳定性差而不能用高温氢气还原金属制备聚合物负载催化剂的弱点,采用溶剂化金属原子浸渍法在温和的条件下直接把零价金属负载在聚合物上,制备了几种不同金属含量的Ｃｏ－Ａｇ催化剂,用Ｘ－射线衍射,Ｘ－射线不电子能谱和磁测定对催化剂进行表征并和普通浸渍法制得的相同金属含量的催化剂进行比较,表明溶剂化金属原子浸地制得催化剂的金属粒度小于普通浸渍法制香的催化剂,面且前者的零价属含量也高于后者。     

溶剂化金属原子浸渍法制备聚合物固载Co Ag催化剂Ⅰ.组成与结构表征

为避免有机聚合物因热稳定性差而不能用高温氢气还原金属制备聚合物负载催化剂的弱点,采用溶剂化金属原子浸渍法在温和的条件下直接把零价金属负载在聚合物上,制备了几种不同金属含量的ＣｏＡｇ催化剂,用Ｘ－ 射线衍射,Ｘ－ 射线光电子能谱和磁测定对催化剂进行表征并和普通浸渍法制得的相同金属含量的催化剂进行比较,表明溶剂化金属原子浸渍法制得催化剂的金属粒度小于普通浸渍法制得的催化剂,而且前者的零价金属含量也高于后者。溶剂化金属原子浸渍法制得的催化剂Ｃｏ 在表面上,而普通浸渍法制得催化剂Ｃｏ 在表面和体相的金属含量基本相同。     

ZnO负载Ni—Cu双金属催化剂的程序升温还原与X—射线光电子能谱研究

用ＴＰＲ和ＸＰＳ和ＺｎＯ负载Ｎｉ－Ｃｕ双金属催化剂中Ｎｉ与Ｃｕ的相互作用进行了研究。ＴＰＲ结果表明，Ｎｉ－Ｃｕ双金属催化剂中，Ｃｕ在低温下还，而Ｎｉ在高温下还原，还原的Ｃｕ能促进Ｎｉ的还原。